一种高分散负载型浆态床加氢颗粒催化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109833901A(43)申请公布日2019.06.04(21)申请号201711222695.8(22)申请日2017.11.29(71)申请人中国科学院大连化学物理研究所地址116023辽宁省大连市中山路457号(72)发明人王树东苏宏久杨晓野李大卫(74)专利代理机构沈阳晨创科技专利代理有限责任公司21001代理人郑虹(51)Int.Cl.B01J29/12(2006.01)B01J29/44(2006.01)B01J35/10(2006.01)C01B15/023(2006.01)权利要求书2页说明书6页附图1页(54)发明名称一种高分散负载型浆态床加氢颗粒催化剂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种高分散负载型浆态床加氢颗粒催化剂及其制备方法，属于化工技术领域。该催化剂以贵金属Pd、Pt中的一种或者两种混合为主要活性组分，担载于一种核壳结构的氧化物-分子筛复合载体上，其核为惰性的微球形氧化物，外壳为氧化物和分子筛复合的混合载体。本发明公开的加氢催化剂可以实现活性组分的厚度可控在很薄的壳层上，且外壳具有微孔-介孔多级孔结构，其中微孔结构提高活性组分的分散度，介孔结构为反应物和产物提供了扩散通道。本发明公开的催化剂在蒽醌加氢制备双氧水工艺中显著提高催化剂的选择性和活性，与工业催化剂相比，双氧水时空收率可以达到7～-1-115kgH2O2(100％)gPd·d，此数值远远高于工业数据，且该类催化剂表现出较高的耐磨性和稳定性。CN109833901ACN109833901A权利要求书1/2页1.一种高分散负载型浆态床加氢颗粒催化剂，其特征在于：该催化剂以贵金属Pd、Pt中的一种或者两种混合为主要活性组分，担载于一种核壳结构的氧化物-分子筛复合载体上；该核壳结构的氧化物-分子筛复合载体的核为惰性的氧化物球体，外壳为氧化物和分子筛复合混合载体；其中，负载的Pd、Pt贵金属活性组分，其含量以重量计占催化剂总重的0.1～5wt％；外壳氧化物和分子筛混合物复合混合载体的体积是核心惰性的氧化物球体体积的1～20％。2.根据权利要求1所述的一种高分散负载型浆态床加氢颗粒催化剂，其特征在于：催化剂的核心惰性氧化物是氧化硅、氧化铝或氧化锆中的一种或者几种混合物。3.根据权利要求1所述的一种高分散负载型浆态床加氢颗粒催化剂，其特征在于：催化剂的核心惰性氧化物微球形颗粒尺度为20～70μm；且其孔容小于0.1cc/g。4.根据权利要求1所述的一种高分散负载型浆态床加氢颗粒催化剂，其特征在于：催化剂的外壳是氧化物和分子筛混合物，其中氧化物为氧化硅、氧化铝、氧化铈或氧化锆的一种或者几种混合物；其中氧化物占外壳混合物质量的95～55％。5.根据权利要求1所述的一种高分散负载型浆态床加氢颗粒催化剂，其特征在于：催化剂的外壳是氧化物和分子筛混合物，其中分子筛为X型分子筛、Y型分子筛、ZSM系列分子筛、SAPO系列或ALPO4系列分子筛中的一种或者几种混合物；其中分子筛占外壳混合物以质量计的5～45％。6.根据权利要求1所述的一种高分散负载型浆态床加氢颗粒催化剂的制备方法，其特征在于具体步骤包括：a)将催化剂载体的核心惰性氧化物进行前期的酸、碱预处理，然后干燥得到载体A；b)将一定粒径的分子筛和氧化物粉末、溶胶、分散剂混合形成浆料B；c)将浆料B均匀的涂覆在载体A上，经过干燥、焙烧得到加氢催化剂的载体C，为了达到所需要的外壳上载量可以重复多次进行涂覆；d)将Pd、Pt活性组分前驱体盐类担载于催化剂载体C上，然后经过干燥、焙烧得到氧化态的加氢催化剂，然后经过还原得到所需要的加氢催化剂。7.根据权利要求6所述的一种高分散负载型浆态床加氢颗粒催化剂的制备方法，其特征在于：催化剂载体的核心惰性氧化物进行前期的酸预处理的酸是盐酸、硫酸、硝酸等无机酸或者是甲酸、乙酸、草酸或其他有机酸的一种或者几种混合物。8.根据权利要求6所述的一种高分散负载型浆态床加氢颗粒催化剂的制备方法，其特征在于：催化剂载体的核心惰性氧化物进行前期的酸预处理温度为40～80℃；处理时间为10～30小时。9.根据权利要求6所述的一种高分散负载型浆态床加氢颗粒催化剂的制备方法，其特征在于：催化剂载体的核心惰性氧化物进行前期的碱预处理的碱是NaOH、KOH、Ca(OH)2、Mg(OH)2、氨水一种或者几种混合物。10.根据权利要求6所述的一种高分散负载型浆态床加氢颗粒催化剂的制备方法，其特征在于：催化剂载体的核心惰性氧化物进行前期的碱预处理的温度为40～90℃；处理时间为2～30小时。11.根据权利要求6所述的一种高分散负载型浆态床加氢颗粒催化剂的制备方法，其特征在于：形成浆料B的分子筛和氧化物的颗粒粒径为小于5μm，优化