一种原子分散Mo改性的负载型硫化态加氢催化剂及其制备方法与应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115869985A(43)申请公布日2023.03.31(21)申请号202211696948.6C10G45/08(2006.01)(22)申请日2022.12.28(71)申请人中国石油大学（华东）地址266580山东省青岛市黄岛区长江西路66号(72)发明人刘宾陈振坤柴永明薛文魁田文龙翟浩冉王健李奕川潘原刘晨光(74)专利代理机构北京智燃律师事务所11864专利代理师柴琳琳(51)Int.Cl.B01J27/24(2006.01)C10G45/04(2006.01)B01J27/051(2006.01)B01J37/02(2006.01)权利要求书2页说明书9页(54)发明名称一种原子分散Mo改性的负载型硫化态加氢催化剂及其制备方法与应用(57)摘要本发明公开了一种原子分散Mo改性的负载型硫化态加氢催化剂及其制备方法与应用，属于石油化工领域中加氢催化剂的制备技术领域。制备方法为：以硫氮元素掺杂的碳载原子分散Mo物种改性的氧化铝复合材料为载体，以含有Mo或W的可溶性含硫盐与金属Ni或Co的可溶性盐的混合液为共浸渍溶液，将所述载体置于所述共浸渍溶液中进行共浸渍步骤，再经后处理步骤制得所述原子分散Mo改性的负载型硫化态加氢催化剂。其可作为加氢处理催化剂应用于工业石油馏分的加氢精制。本发明适用于所有石油馏分加氢催化剂的制备，并且原子分散Mo金属物种具有较高的活化氢能力，由此所构建的硫化态催化剂的加氢活性提高，优于常规方法制备的或预硫化的催化剂的效果。CN115869985ACN115869985A权利要求书1/2页1.一种原子分散Mo改性的负载型硫化态加氢催化剂的制备方法，其特征在于，以硫氮元素掺杂的碳载原子分散Mo物种改性的氧化铝复合材料为载体，以含有Mo或W的可溶性含硫盐与金属Ni或Co的可溶性盐的混合液为共浸渍溶液，将所述载体置于所述共浸渍溶液中进行共浸渍步骤，再经后处理步骤制得所述原子分散Mo改性的负载型硫化态加氢催化剂。2.根据权利要求1所述的原子分散Mo改性的负载型硫化态加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述载体通过包括以下步骤的方法制备：将活性炭分散于具有强氧化性的酸性溶液中，加热搅拌处理6～24小时，离心洗涤至中性，在60～120℃下干燥30～240分钟，得到酸处理的碳材料；将可溶性有机钼源溶于溶剂中，加入可溶性硫氮化合物与溶剂中的金属形成簇合物，制成金属浸渍液；将所述金属浸渍液滴加到所述酸处理的碳材料上，在80～160℃下干燥30～360分钟；在氮气气氛中对干燥后的碳材料进行热处理，处理温度为200～700℃，处理时间为1～6小时，得到硫氮掺杂的碳载原子分散Mo催化材料；将所述硫氮掺杂的碳载原子分散Mo催化材料制成均匀的分散液，取浓硝酸加入其中，搅拌均匀后加入到氢氧化铝干胶和田菁粉的混合粉料中，混捏挤条成型；将所述混捏挤条成型产物干燥后，在氮气氛围中加热处理，处理温度200～1000℃，处理时间1～6小时，得到所述硫氮元素掺杂的碳载原子分散Mo物种改性的催化剂载体。3.根据权利要求2所述的原子分散Mo改性的负载型硫化态加氢催化剂的制备方法，其特征在于：所述具有强氧化性的酸溶液为浓硫酸、浓硝酸中的一种或几种；所述可溶性硫氮化合物为三聚硫氰酸、硫脲、巯基吡啶中的一种或几种；所述可溶性有机钼源为六羰基钼、乙酰丙酮钼、钼胺络合物、环烷酸钼中的一种或几种；所述溶剂为水、乙醇、甲醇、丙酮、N,N‑二甲基甲酰胺中的一种或几种；所述可溶性硫氮化合物配制成的分散液中硫氮化合物的质量分数为30～80wt％；所述金属浸渍液中硫氮化合物与有机钼源的摩尔比为0.5～10；所述浓硝酸的加入量为氢氧化铝干胶重量的2～5％；所述硫氮掺杂的碳载原子分散Mo催化材料与氢氧化铝干胶的质量比为1:1～1:20，且其制成的分散液体积与氢氧化铝干胶质量的比值为0.8:1～2:1。4.根据权利要求1所述的原子分散Mo改性的负载型硫化态加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述共浸渍溶液通过包括以下步骤的方法配制：将可溶性硫代钼酸盐或硫代钨酸盐溶液溶于络合剂中，得到含有Mo或W含硫盐的第一溶液；将助剂金属Co或Ni的可溶性盐溶液中加入络合剂，得到含有Co或Ni盐的第二溶液；将所述第一溶液和第二溶液在常温下混合均匀，得到所述共浸渍溶液。5.根据权利要求4所述的原子分散Mo改性的负载型硫化态加氢催化剂的制备方法，其特征在于：所述第一溶液和第二溶液中的络合剂分别为乙二胺和乙二胺四乙酸；所述Co或Ni的可溶性盐为硝酸盐、碳酸盐、碱式碳酸盐中的一种或几种；2CN115869985A权利要求书2/2页所述可溶性硫代钼酸盐或硫代钨酸盐与络合剂的摩尔比及Co或Ni的可溶性盐与络合剂的摩尔比均为1:1～1：8。6.