一种原子分散Mo为助剂的负载型硫化态加氢催化剂及其制备方法与应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115999585A(43)申请公布日2023.04.25(21)申请号202211695943.1(22)申请日2022.12.28(71)申请人中国石油大学（华东）地址266580山东省青岛市黄岛区长江西路66号(72)发明人刘宾陈振坤柴永明薛文魁何砺锋田多孙光政李奕川潘原刘晨光(74)专利代理机构北京智燃律师事务所11864专利代理师柴琳琳(51)Int.Cl.B01J27/051(2006.01)B01J27/24(2006.01)C10G45/08(2006.01)权利要求书2页说明书9页(54)发明名称一种原子分散Mo为助剂的负载型硫化态加氢催化剂及其制备方法与应用(57)摘要本发明公开了一种原子分散Mo为助剂的负载型硫化态加氢催化剂及其制备方法与应用，属于石油化工领域中加氢催化剂的制备技术领域。制备方法为：以MOFs材料衍生构建的原子分散Mo物种改性的氧化铝为载体，以含有Mo或W的可溶性含硫盐与金属Ni或Co的可溶性盐的混合液为共浸渍溶液，将所述载体置于所述共浸渍溶液中进行共浸渍步骤，再经后处理步骤得到所述原子分散Mo物种改性的负载型硫化态加氢催化剂。其可作为加氢处理催化剂应用于工业石油馏分的加氢精制。本发明适用于所有石油馏分加氢催化剂的制备，并且单原子金属物种具有较高的活化氢能力，由此所构建的硫化态催化剂的加氢活性提高，优于常规方法制备的或预硫化的催化剂的效果。CN115999585ACN115999585A权利要求书1/2页1.一种原子分散Mo为助剂的负载型硫化态加氢催化剂的制备方法，其特征在于，以MOFs材料衍生构建的原子分散Mo物种改性的氧化铝为载体，以含有Mo或W的可溶性含硫盐与金属Ni或Co的可溶性盐的混合液为共浸渍溶液，将所述载体置于所述共浸渍溶液中进行共浸渍步骤，再经后处理步骤得到所述原子分散Mo物种改性的负载型硫化态加氢催化剂。2.根据权利要求1所述的原子分散Mo为助剂的负载型硫化态加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述载体通过包括以下步骤的方法制备：将金属离子或金属簇的可溶性金属盐溶于醇类溶剂中，取可溶性Mo源加入其中，将有机桥连配体溶于醇类溶剂中，二者混合反应，过滤后得到MOFs骨架包覆的Mo基材料；在惰性氛围中，焙烧处理得到MOFs衍生的Mo基单原子材料；将所述MOFs衍生的Mo基单原子材料制成均匀的分散液，取浓硝酸加入其中，搅拌均匀后加入到氢氧化铝干胶和田菁粉的混合粉料中，混捏挤条成型；将所述混捏挤条成型产物干燥后，在氮气氛围中加热处理，处理温度200～1000℃，处理时间1～6小时，得到MOFs材料衍生构建的碳载原子分散Mo物种改性的氧化铝复合载体。3.根据权利要求2所述的原子分散Mo为助剂的负载型硫化态加氢催化剂的制备方法，其特征在于：2+2++2+所述金属离子或金属簇为Zn、Co、[Zn4O6]、Cu中的一种或几种；所述有机桥连配体为咪唑及咪唑衍生物、对苯二甲酸的一种或几种；所述可溶性Mo源为乙酰丙酮钼、六羰基钼、钼酸铵中的一种或几种；所述可溶性Mo源与金属离子或金属簇的摩尔比为1:8～1:20；所述金属离子或金属簇与有机桥连配体的摩尔比为1:2～1:8；所述MOFs衍生的Mo基单原子材料与氢氧化铝干胶的质量比为1:1～1:20，其分散液体积与氢氧化铝干胶质量的比例为0.8:1～2:1；所述浓硝酸的加入量为氢氧化铝干胶重量的2～5％。4.根据权利要求1所述的原子分散Mo为助剂的负载型硫化态加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述共浸渍溶液通过包括以下步骤的方法配制：将可溶性硫代钼酸盐或硫代钨酸盐溶液溶于络合剂中，得到含有Mo或W含硫盐的第一溶液；向助剂金属Co或Ni的可溶性盐溶液中加入络合剂，得到含有Co或Ni盐的第二溶液；将所述第一溶液和第二溶液在常温下混合均匀，即得到所述共浸渍溶液。5.根据权利要求4所述的原子分散Mo为助剂的负载型硫化态加氢催化剂的制备方法，其特征在于：所述第一溶液和第二溶液的络合剂分别为乙二胺和乙二胺四乙酸；所述Co或Ni的可溶性盐为硝酸盐、碳酸盐、碱式碳酸盐中的一种或几种；所述可溶性硫代钼酸盐或钨酸盐与络合剂的摩尔比及Co或Ni的可溶性盐与络合剂的摩尔比均为1:1～1：8。6.根据权利要求1所述的原子分散Mo为助剂的负载型硫化态加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述共浸渍步骤的共浸渍时间为30～240分钟。7.根据权利要求1所述的原子分散Mo为助剂的负载型硫化态加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述后处理步骤包括：2CN115999585A权利要求书2/2页在40～200℃下干燥30～240分钟；以及在氮气氛围中进行加热处理，处理温度为200～700℃，处理时间为1～6小时。8.根据权利要求2或