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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110003013A(43)申请公布日2019.07.12(21)申请号201910404635.0C07C201/06(2006.01)(22)申请日2019.05.15C07C201/16(2006.01)(66)本国优先权数据201910232290.52019.03.26CN(71)申请人山东理工大学地址255086山东省淄博市高新技术开发区高创园A座313室(72)发明人楚庆岩商芳芳余昊轩王鸣王天佑王平崔洪友王晶(74)专利代理机构淄博启智达知识产权代理事务所(特殊普通合伙)37280代理人袭娜王燕(51)Int.Cl.C07C205/02(2006.01)C07C205/05(2006.01)权利要求书1页说明书7页(54)发明名称催化精馏制备硝基烷烃的绿色方法(57)摘要本发明涉及一种制备硝基烷烃的方法,具体涉及一种催化精馏制备硝基烷烃的绿色方法。以羰基化合物、溶剂、液氨和双氧水为原料,于催化精馏塔中部进料,将介孔骨架金属杂化催化剂和助催化剂填充在催化精馏塔中,原料经混合预热后进入催化精馏塔中进行催化反应,反应产物从催化精馏塔塔釜采出,得到硝基烷烃。本发明是一种由羰基化合物直接制备硝基化合物的绿色方法,利用催化精馏的方法,实现反应分离同时进行,利用催化精馏的方法将反应产物从塔釜采出,经进一步精馏得到高纯度硝基烷烃,本发明产品纯度≥98.2%,单次收率≥94.3%。CN110003013ACN110003013A权利要求书1/1页1.一种催化精馏制备硝基烷烃的绿色方法,其特征在于:以羰基化合物、溶剂、液氨和双氧水为原料,将介孔骨架金属杂化催化剂和助催化剂填充在催化精馏塔中,原料经混合预热后进入催化精馏塔中进行催化反应,反应产物从催化精馏塔塔釜采出,得到硝基烷烃。2.根据权利要求1所述的催化精馏制备硝基烷烃的绿色方法,其特征在于:羰基化合物为甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、己醛、庚醛、辛醛、丙酮、2-丁酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、3-己酮、2-庚酮、3-庚酮、2-辛酮、3-辛酮或环己酮其中之一。3.根据权利要求1所述的催化精馏制备硝基烷烃的绿色方法,其特征在于:溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇或乙腈中的一种或任意两者的混合溶液,羰基化合物和溶剂的摩尔比为1:0.1-1:30。4.根据权利要求1所述的催化精馏制备硝基烷烃的绿色方法,其特征在于:介孔骨架金属杂化催化剂的制备方法如下:将模板剂、氯化钾溶解在盐酸溶液中,持续搅拌;向体系中逐渐加入1,2-双三乙氧基硅基乙烷,同时加入硅源,之后再继续搅拌,沉化,过滤,干燥。5.根据权利要求4所述的催化精馏制备硝基烷烃的绿色方法,其特征在于:介孔骨架金属杂化催化剂的制备方法如下:取模板剂三乙胺和氯化钾,将其溶解在适量0.2mol/L盐酸溶液中,持续搅拌4-4.2h;向体系中逐渐加入1,2-双三乙氧基硅基乙烷,同时加入适量硅源活性硅藻土,之后再继续搅拌23-25h,沉化23-25h,过滤,干燥,得到所述的介孔骨架金属杂化催化剂;其中:模板剂三乙胺、氯化钾、1,2-双三乙氧基硅基乙烷、硅源活性硅藻土的摩尔比为1-1.02:1-2:1.05:1-2;盐酸溶液与模板剂三乙胺的摩尔比为1.9-2.1:1。6.根据权利要求1所述的催化精馏制备硝基烷烃的绿色方法,其特征在于:助催化剂为碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠、氧化锂、氧化钠、氧化钾、氧化镁、氧化钙、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙、氨水、液氨、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。7.根据权利要求1所述的催化精馏制备硝基烷烃的绿色方法,其特征在于:双氧水、羰基化合物与液氨的摩尔比为1.5-2:0.8-1.2:0.8-1,介孔骨架金属杂化催化剂和助催化剂的总量为所有原料总质量的0.001-10%,介孔骨架金属杂化催化剂与助催化剂的重量比为1:0.01-1:1。8.根据权利要求1所述的催化精馏制备硝基烷烃的绿色方法,其特征在于:催化精馏塔的回流比为0.5-10。9.根据权利要求1所述的催化精馏制备硝基烷烃的绿色方法,其特征在于:催化精馏塔的底部温度为50-120℃;催化精馏塔的顶部温度为30-100℃。10.根据权利要求1所述的催化精馏制备硝基烷烃的绿色方法,其特征在于:催化精馏塔的顶部的绝对压力为0.040-1.0MPa;底部的绝对压力为0.10-2.0MPa。2CN110003013A说明书1/7页催化精馏制备硝基烷烃的绿色方法技术领域[0001]本发明涉及一种制备硝基烷烃的方法,具体涉及一种催化精馏制备硝基烷烃的绿色方法。背景技术[0002]硝基烷烃是指低碳烷烃类的硝基化合物,是一类重要的精细化