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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111018668A(43)申请公布日2020.04.17(21)申请号201911354922.1(22)申请日2019.12.25(71)申请人淄博诺奥化工股份有限公司地址255400山东省淄博市临淄区辛化路2727号(72)发明人崔课贤楚庆岩周立亮杨彬郭振兴杨震缪金帅(74)专利代理机构淄博启智达知识产权代理事务所(特殊普通合伙)37280代理人王燕(51)Int.Cl.C07C29/141(2006.01)C07C31/12(2006.01)C07C29/80(2006.01)B01J29/74(2006.01)权利要求书1页说明书8页(54)发明名称催化精馏制备混丁醇的绿色方法(57)摘要本发明涉及一种制备混丁醇的方法,具体涉及一种催化精馏制备混丁醇的绿色方法。以正丁醛、异丁醛和氢气为原料,将金属合金纳米催化剂和助催化剂填充在催化精馏塔中,原料经混合预热后进入催化精馏塔中进行催化反应,反应产物从催化精馏塔塔釜采出,得到高纯度混丁醇。本发明借助分离与反应的耦合来强化反应与分离,具有低消耗、低投入等优势,工艺先进、工艺相对简单;本发明制备了金属合金纳米催化剂,且与助催化剂协同使用,显著提高了催化加氢的性能,且选择优化合理的反应条件,最终产品纯度≥99.0%,单次收率≥94.7%。CN111018668ACN111018668A权利要求书1/1页1.一种催化精馏制备混丁醇的绿色方法,其特征在于:以正丁醛、异丁醛和氢气为原料,将金属合金纳米催化剂和助催化剂填充在催化精馏塔中,原料经混合预热后进入催化精馏塔中进行催化反应,反应产物从催化精馏塔塔釜采出,得到高纯度混丁醇。2.根据权利要求1所述的催化精馏制备混丁醇的绿色方法,其特征在于:助催化剂为碳酸钾、碳酸钠、碳酸镁、氢氧化钠或氢氧化镁,助催化剂为金属合金纳米催化剂和助催化剂总质量的0.1%-0.11%,金属合金纳米催化剂为所有原料总质量的0.001-10%。3.根据权利要求1所述的催化精馏制备混丁醇的绿色方法,其特征在于:正丁醛、异丁醛和氢气的摩尔比为1-2:0.1-0.2:2-4。4.根据权利要求1所述的催化精馏制备混丁醇的绿色方法,其特征在于:金属合金纳米催化剂的制备方法如下:将电荷补偿剂溶解在去离子水中,持续搅拌,得到母液A;向母液A中加入铝源,搅拌至溶液变澄清,得到母液B;向母液A中加入硅源,搅拌至溶液变澄清,得到母液C;将母液C倒入母液B中,生成稠状凝胶,搅拌均匀得到硅铝凝胶;将生成的硅铝凝胶晶化,冷却,干燥,得到催化剂载体A型沸石分子筛;将催化剂载体A型沸石分子筛加入硝酸钯的盐酸溶液中,超声使其完全溶解,干燥、焙烧,得到所述的金属合金纳米催化剂。5.根据权利要求4所述的催化精馏制备混丁醇的绿色方法,其特征在于:金属合金纳米催化剂的制备方法如下:(1)将电荷补偿剂氢氧化钠溶解在去离子水中,持续搅拌10-20min,直至完全溶解,得到母液A;向母液A中加入铝源铝酸钠,继续搅拌10-20min至溶液澄清,得到母液B;向母液A中加入硅源偏硅酸钠,继续搅拌10-20min至溶液澄清,得到母液C;将母液C倒入母液B中,生成稠状凝胶,搅拌均匀得到硅铝凝胶;(2)将生成的硅铝凝胶置于密封釜中,放置于烘箱中晶化;冷却后用去离子水过滤洗涤至pH<9;将滤饼干燥过夜,即得到催化剂载体A型沸石分子筛;(3)将硝酸钯晶体溶于盐酸溶液中,置于超声清洗机超声10-20min,使其完全溶解,得到硝酸钯的盐酸溶液;(4)将步骤(2)得到的催化剂载体A型沸石分子筛加入到步骤(3)得到的硝酸钯的盐酸溶液中,置于超声清洗机超声,使其完全溶解;之后继续干燥、焙烧,得到所述的金属合金纳米催化剂。6.根据权利要求5所述的催化精馏制备混丁醇的绿色方法,其特征在于:步骤(1)中电荷补偿剂氢氧化钠、去离子水、铝源铝酸钠、硅源偏硅酸钠的摩尔比为0.5-1:5-6:1.05:1-2;步骤(3)中盐酸溶液的浓度为15%-35%;盐酸溶液与硝酸钯的摩尔比为1.9-2.1:1。7.根据权利要求5所述的催化精馏制备混丁醇的绿色方法,其特征在于:步骤(2)中晶化温度为60-100℃,晶化时间为3-4h;步骤(4)中焙烧温度为400-500℃。8.根据权利要求1-7任一所述的催化精馏制备混丁醇的绿色方法,其特征在于:催化精馏塔的回流比为0.5-1.0。9.根据权利要求1-7任一所述的催化精馏制备混丁醇的绿色方法,其特征在于:催化精馏塔的底部温度为60-120℃;催化精馏塔的顶部温度为30-70℃。10.根据权利要求9所述的催化精馏制备混丁醇的绿色方法,其特征在于:催化精馏塔的顶部的绝对压力为0.04-0.20MPa;底部的绝对压力为0.1-1.0MPa。