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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110981693A(43)申请公布日2020.04.10(21)申请号201911356357.2C07C31/12(2006.01)(22)申请日2019.12.25C07C31/125(2006.01)B01J23/78(2006.01)(71)申请人淄博诺奥化工股份有限公司地址255400山东省淄博市临淄区辛化路2727号(72)发明人崔课贤楚庆岩周立亮杨彬郭振兴杨震缪金帅(74)专利代理机构淄博启智达知识产权代理事务所(特殊普通合伙)37280代理人王燕(51)Int.Cl.C07C29/141(2006.01)C07C29/76(2006.01)C07C29/80(2006.01)C07C29/17(2006.01)权利要求书1页说明书7页(54)发明名称催化精馏制备高烷值醇类的绿色方法(57)摘要本发明涉及一种制备高烷值醇类的方法,具体涉及一种催化精馏制备高烷值醇类的绿色方法。以丁、辛醇残液为原料,先经初馏预处理得到初馏分,将负载型金属杂化催化剂填充在催化精馏塔中,初馏分经混合预热后,进入催化精馏塔中进行催化反应,反应产物从催化精馏塔塔釜采出,得到高烷值醇类。本发明是一种由丁、辛醇残液综合利用制备硝基化合物的绿色方法,利用催化精馏的方法,实现反应分离同时进行,通过采用合适的反应条件,利用催化精馏的方法将反应产物从塔釜采出,经进一步精馏得到高纯度高烷值醇类,本发明产品纯度高,单次收率高,产品纯度≥96.2%,单次收率≥98.3%。CN110981693ACN110981693A权利要求书1/1页1.一种催化精馏制备高烷值醇类的绿色方法,其特征在于:以丁、辛醇残液为原料,先经初馏预处理得到初馏分,将负载型金属杂化催化剂填充在催化精馏塔中,初馏分经混合预热后,进入催化精馏塔中进行催化反应,反应产物从催化精馏塔塔釜采出,得到高烷值醇类;其中:负载型金属杂化催化剂为:硝酸镍、助催化剂溶解在盐酸溶液中,加入载体后饱和浸渍,随后经烘干、焙烧得到。2.根据权利要求1所述的催化精馏制备高烷值醇类的绿色方法,其特征在于:初馏预处理为丁醛塔、丁醇塔和辛烯醛塔三塔连续处理工艺;初馏预处理的操作流程如下:丁、辛醇残液在丁醛塔内通过加热蒸汽与回流的控制,控制丁醛塔的加热温度为85-95℃,回流比为0.5-1.0,分离出高纯度的丁醛,塔底组分进入丁醇塔;丁醇塔内通过蒸汽和回流的控制,控制丁醇塔加热温度为115-125℃,回流比为0.5-1.0,分离出高纯度的丁醇;丁醇塔塔底的组分进入辛烯醛塔分离出部分重组分送入回收罐区,顶端物料进入辛烯醛塔;经过辛烯醛塔的精馏,塔顶得到辛烯醛,塔底组分送入回收罐区;经过三塔连续处理后得到的丁醇作为产物收集,得到的丁醛和辛烯醛混合得到初馏分。3.根据权利要求2所述的催化精馏制备高烷值醇类的绿色方法,其特征在于:丁醇塔和辛烯醛塔采用减压操作,减压的压力范围为:0.3-0.6MPa。4.根据权利要求1所述的催化精馏制备高烷值醇类的绿色方法,其特征在于:丁、辛醇残液的主要成分为:丁醛、辛烯醛、丁醇、辛醇的混合溶液;其中:丁醛的重量分数占11-12%,辛烯醛占28-43%,丁醇占17-25%,辛醇占8-12%。5.根据权利要求1所述的催化精馏制备高烷值醇类的绿色方法,其特征在于:负载型金属杂化催化剂的制备方法如下:取硝酸镍和助催化剂,将其溶解在0.20-0.22mol/L的盐酸溶液中,超声溶解14-16min;加入载体γ-Al2O3,之后在室温下干燥过夜,50±2℃下烘干,在550±10℃下焙烧2.8-3.2h,得到所述的负载型金属杂化催化剂;其中:载体γ-Al2O3、硝酸镍、助催化剂、盐酸的摩尔比为1-1.02:1-2:1.05:1-2。6.根据权利要求1或5所述的催化精馏制备高烷值醇类的绿色方法,其特征在于:助催化剂为碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钙、氧化锂、氧化钠、氧化钾、氧化镁、氧化钙、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁或氢氧化钙。7.根据权利要求1所述的催化精馏制备高烷值醇类的绿色方法,其特征在于:在开始进行催化反应前,将负载型金属杂化催化剂填充在精馏塔中部,通入H2反应4-4.2h,将负载型金属杂化催化剂中的II价镍还原为金属价态。8.根据权利要求1所述的催化精馏制备高烷值醇类的绿色方法,其特征在于:催化精馏塔的回流比为0.5-0.8。9.根据权利要求8所述的催化精馏制备高烷值醇类的绿色方法,其特征在于:催化精馏塔的底部温度为50-90℃;催化精馏塔的顶部温度为30-70℃;催化精馏塔的顶部的绝对压力为0.04-0.3MPa;底部的绝对压力为0.5-2.0MPa。10.根据权利要求1所述的催化精馏制备高烷值醇类的绿色