一种微通道反应器连续合成香豆素的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102993146A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102993146A(43)申请公布日2013.03.27(21)申请号201210513185.7(22)申请日2012.12.04(71)申请人南京工业大学地址210009江苏省南京市新模范马路5号(72)发明人郭凯周扬志李昕何伟欧阳平凯(74)专利代理机构南京苏高专利商标事务所(普通合伙)32204代理人肖明芳(51)Int.Cl.C07D311/10(2006.01)权利要求书权利要求书1页1页说明书说明书33页页附图附图11页(54)发明名称一种微通道反应器连续合成香豆素的方法(57)摘要本发明公开了一种微通道反应器连续合成香豆素的方法，它包括如下步骤：(1)将催化剂溶于醋酸酐和醋酸的混合溶液中，醋酸酐、醋酸和催化剂的质量比为15～50∶2～5∶1；(2)将水杨醛和步骤(1)得到的混合物按照流量体积比1∶1～2分别泵入微通道反应器中，依次经过微通道反应器内串联的反应器I和反应器II，反应器I和反应器II内停留总时间为20min～80min；(3)微通道反应器出料精制后得香豆素成品。本发明避免了繁琐的塔釜装置，反应时间短，原料单耗低，转化率高，产率高，成本低，适合工业化应用。CN1029346ACN102993146A权利要求书1/1页1.一种微通道反应器连续合成香豆素的方法，其特征在于，它包括如下步骤：(1)将催化剂溶于醋酸酐和醋酸的混合溶液中，醋酸酐、醋酸和催化剂的质量比为15~50：2~5：1；(2)将水杨醛和步骤(1)得到的混合物按照流量体积比1：1~2分别泵入微通道反应器中，依次经过微通道反应器内串联的反应器I和反应器II，反应器I和反应器II内停留总时间为20min~80min；(3)微通道反应器出料精制后得香豆素成品。2.根据权利要求1所述的微通道反应器连续合成香豆素的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的催化剂为醋酸钾、醋酸钠、碳酸钾或碳酸钠。3.根据权利要求1所述的微通道反应器连续合成香豆素的方法，其特征在于，步骤(2)中，反应器I和反应器II的内径为0.5mm~5mm。4.根据权利要求1所述的微通道反应器连续合成香豆素的方法，其特征在于，步骤(2)中，反应器I的温度为120℃~170℃；反应器II的温度170℃~260℃。5.根据权利要求1所述的微通道反应器连续合成香豆素的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的精制为香豆素的常规精制方法，包括减压蒸馏和重结晶。2CN102993146A说明书1/3页一种微通道反应器连续合成香豆素的方法技术领域[0001]本发明涉及一种微通道反应器连续合成香豆素的方法，属于化学合成及工艺领域。背景技术[0002]香豆素是一种重要的香料，应用广泛，常用作定香剂，用于配制香水、香皂和化妆品，也用于橡胶、塑料制品的增香剂，还可用作药物中间体和金属表面加工打磨剂和增光剂。另外由于香豆素衍生物具有特有的生物学和生理学性质，如抗菌、抗凝血作用、降压作用、降糖作用，特别是某些衍生物具有抗HIV活性和抗肿瘤活性，香豆素的研究越来越引起人们的重视。[0003]目前工业上都采用塔釜装置生产香豆素，该法存在的主要缺点有：设备投资大，反应时间长（≥6h），原料单耗大，产率低，“三废”大，成本高等。[0004]传统工业上采用perkin法间歇生产香豆素，此法反应时间长（≥6h），Ac2O投料量大（n（水杨醛）：n（Ac2O）=1：2~3），产率低（70%左右）。CN1548431公开一种连续法生产香豆素，在生产装置上做了一些改进，虽然在一定程度上减少了反应时间，但Ac2O用量较大，达1.9eq。该法为防止水杨醛聚合加入乙酸苯酚酯稀释，产率提高到75%，但乙酸苯酚酯用量较大，与水杨醛等质量投料，成本较高，产率较低。CN1351011也公开了一种连续法生产香豆素，反应时间缩短为3~6h，但Ac2O用量较大2.1eq，产率也只有75%，也采用乙酸苯酚酯作稀释剂，同样该法也存在成本高和产率低的问题。[0005]因此，为克服上述工艺的缺点，研究微通道反应器连续合成香豆素具有重大意义。发明内容[0006]本发明所要解决的技术问题在于提供一种微通道反应器连续合成香豆素的方法，以克服传统反应瓶（釜）的缺陷及现有技术中的醋酸酐用量大、工艺复杂、生产周期长、产品转化率和产率低、成本高、污染环境等劣势。[0007]为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：[0008]一种微通道反应器连续合成香豆素的方法，包括以下步骤：[0009]一种微通道反应器连续合成香豆素的方法，它包括如下步骤：[0010](1)将催化剂溶于醋酸酐和醋酸的混合溶液中，醋酸酐、醋酸和催化剂的质量比为15~50：2~5：1；[0011](2