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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110038630A(43)申请公布日2019.07.23(21)申请号201910402639.5(22)申请日2019.05.15(71)申请人河北亚诺生物科技股份有限公司地址052165河北省石家庄市经济技术开发区阿里山大街19号(72)发明人刘晓民梁建国王佳柳王鹏肖(74)专利代理机构石家庄冀科专利商标事务所有限公司13108代理人赵红强(51)Int.Cl.B01J29/70(2006.01)C07D213/12(2006.01)C07D213/16(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称用于制备3-甲基吡啶的分子筛催化剂及制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种用于制备3-甲基吡啶的分子筛催化剂及制备方法和应用,其由HEU-1分子筛和铝源混合焙烧而成。所述制备方法为:将HEU-1分子筛和铝源混匀、挤条、干燥,经焙烧后即可得到所述的分子筛催化剂。所述分子筛催化剂应用于丙烯醛、丙醛和氨反应制备3-甲基吡啶。本EU-1分子筛催化剂,与ZSM-5或ZSM-11分子筛催化剂相比,催化剂上3-甲基吡啶和吡啶碱的收率更高,3-甲基吡啶的选择性更好。CN110038630ACN110038630A权利要求书1/1页1.一种用于制备3-甲基吡啶的分子筛催化剂,其特征在于:其由HEU-1分子筛和铝源混合焙烧而成。2.根据权利要求1所述的用于制备3-甲基吡啶的分子筛催化剂,其特征在于:所述铝源选自硝酸铝、薄水铝石和硫酸铝中的至少一种。3.根据权利要求1或2所述的用于制备3-甲基吡啶的分子筛催化剂,其特征在于:所述铝源以Al2O3计,焙烧后EU-1分子筛/Al2O3重量比为40~90:10~60。4.权利要求1、2或3所述用于制备3-甲基吡啶的分子筛催化剂的制备方法,其特征在于:将HEU-1分子筛和铝源混匀、挤条、干燥,经焙烧后即可得到所述的分子筛催化剂。5.根据权利要求4所述的用于制备3-甲基吡啶的分子筛催化剂的制备方法,其特征在于:所述焙烧温度为450~600℃,焙烧时间为2小时及以上。6.权利要求1、2或3所述用于制备3-甲基吡啶的分子筛催化剂的应用,其特征在于:所述分子筛催化剂应用于丙烯醛、丙醛和氨反应制备3-甲基吡啶。7.根据权利要求6所述的用于制备3-甲基吡啶的分子筛催化剂的应用,其特征在于,所述反应条件为:压力0.1~1MPa、温度380~550℃、丙烯醛质量空速0.2~1.5h-1,氨与丙烯醛的摩尔比不小于0.5:1、氮气与丙烯醛的摩尔比为1~10:1、水蒸气与丙烯醛的质量比为0~10:1。8.根据权利要求6或7所述的用于制备3-甲基吡啶的分子筛催化剂的应用,其特征在于:所述丙醛与丙烯醛的摩尔比为0~2:1。2CN110038630A说明书1/5页用于制备3-甲基吡啶的分子筛催化剂及制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及一种分子筛催化剂,尤其是一种用于制备3-甲基吡啶的分子筛催化剂及制备方法和应用。背景技术[0002]3-甲基吡啶是制备烟酸和烟酰胺的主要原料,还可以用来制备维生素,又是合成吡啶类香料和新型杀虫剂的重要中间体,目前呈现供不应求的局面。3-甲基吡啶最先从煤焦化分馏副产品中回收,但由于焦化副产品中吡啶组份多、产品复杂、分离困难,且产量较少,目前主要采用醛氨合成法生产。[0003]目前合成3-甲基吡啶的方法,主要是在乙醛和氨气相法合成2-甲基吡啶和4-甲基吡啶的基础上,通过往原料中添加大量甲醛来制备吡啶和3-甲基吡啶。USP3970655、GB1188891、DE2746177、US4239892报道了采用乙醛和氨气相合成2-甲基吡啶和4-甲基吡啶的方法。US4239892报道在温度为440℃左右、空速为800h-1,通入乙醛/氨气/水蒸气/氮气=1/1/4/2的混合气体,得到88%左右的吡啶碱。采Ag-Pb-Si-Al-O和Ag-Ca-Si-Al-O催化剂,其中吡啶13%、2-甲基吡啶38%、4-甲基吡啶37%。中国专利公开号CN1886195A采用杂多酸作为催化剂,以乙醛和氨为原料,得到了70%左右的2-甲基吡啶和4-甲基吡啶。[0004]而在需要得到3-甲基吡啶时,只需将原料换成乙醛和甲醛的混合物即可,由于该方法成熟、工艺操作简单,目前工业上制备3-甲基吡啶都是采用此方法。英国专利1346630、790994和USP3946020、4675410、4810794、4089863、5395940都对此有报道。US3946020报道-1在H-SiO2-Al2O3催化剂上,甲醛/乙醛/氨气=12/12/26.4、420℃左右、空速为1160h条件下,得到了吡啶收率为38.1%、3-甲基吡啶为25.9%。中国专利公