一种新型甲基吡啶催化剂的制备的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111760584A(43)申请公布日2020.10.13(21)申请号202010662908.4(22)申请日2020.07.10(71)申请人安徽国星生物化学有限公司地址243000安徽省马鞍山市当涂经济开发区红太阳生命科学工业园(72)发明人邢新华周锋戴永明宋利刚丁美奇王婕刘彬(74)专利代理机构北京和联顺知识产权代理有限公司11621代理人冯海玉(51)Int.Cl.B01J29/03(2006.01)C07D213/09(2006.01)C07D213/16(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种新型甲基吡啶催化剂的制备的方法(57)摘要本发明公开了一种新型甲基吡啶催化剂的制备的方法，包括如下步骤：步骤1：将水、浓盐酸、P123于25‑50℃搅拌0.5‑4h；步骤2：在所得溶液中缓慢滴加TEOS，滴加时间为10‑24h，再加入含有金属离子的硅酸盐和复合硅酸盐溶液，并将上述溶液搅拌24‑48h，得到乳白色悬浊液；步骤3：将上述悬浊液转入自压釜中60‑120℃晶华24‑48h，抽滤，40‑70℃烘干；步骤4：得到含有金属离子负载的SBA‑15分子筛催化剂，并置于马沸炉内450‑650℃高温煅烧活化催化剂，活化时间为2‑6h。本发明通过一步法于SBA‑15介孔分子筛中负载金属离子，制备得到新型催化合成甲基吡啶的催化剂，催化得到甲基吡啶的选择性和转化率高，催化剂的热稳定性高以及催化有效寿命长。CN111760584ACN111760584A权利要求书1/1页1.一种新型甲基吡啶催化剂的制备的方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤1：将水、浓盐酸、P123于25-50℃搅拌0.5-4h；步骤2：在所得溶液中缓慢滴加TEOS，滴加时间为10-24h，再加入含有金属离子的硅酸盐和复合硅酸盐溶液，并将上述溶液搅拌24-48h，得到乳白色悬浊液；步骤3：将上述悬浊液转入自压釜中60-120℃晶华24-48h，抽滤，40-70℃烘干；步骤4：得到含有金属离子负载的SBA-15分子筛催化剂，并置于马沸炉内450-650℃高温煅烧活化催化剂，活化时间为2-6h。2.根据权利要求1所述的新型甲基吡啶催化剂的制备的方法，其特征在于，所述硅酸盐和复合硅酸盐用量为SBA-15分子筛载体重量的1％-40％。3.根据权利要求1所述的新型甲基吡啶催化剂的制备的方法，其特征在于，所述P123、水、浓盐酸、TEOS反应质量比为2:50:25:10。4.根据权利要求1所述的新型甲基吡啶催化剂的制备的方法，其特征在于，所述硅酸盐由硅酸锰、硅酸镁、硅酸钴、硅酸锌、硅酸铝中的两种以上复合。5.根据权利要求4所述的新型甲基吡啶催化剂的制备的方法，其特征在于，所述硅酸盐是两种以上的硅酸盐复合，其配方和比例为：硅酸锰：硅酸铝复合，其摩尔比为1:0.05-1；硅酸镁：硅酸铝复合，其摩尔比为1:0.05-1；硅酸钴：硅酸铝复合，其摩尔比为1:0.05-1；硅酸锌：硅酸铝复合，其摩尔比为1:0.05-1。2CN111760584A说明书1/3页一种新型甲基吡啶催化剂的制备的方法技术领域[0001]本发明涉及催化剂制备技术领域，具体为一种新型甲基吡啶催化剂的制备的方法。背景技术[0002]甲基吡啶是三药及三药中间体的关键共性化合物，也是日用化工、饲料、食品添加剂、子午轮胎工业的重要原料。其中3-甲基吡啶及其衍生物是重要的化工原料或有机中间体，广泛应用于农药、医药等精细化工行业。以3-甲基吡啶及其衍生物开发的农药中，有超高效的杀虫剂、除草剂，还出现了高效的杀菌剂，并逐渐形成了一大类特有的农药系列。特别值得提及的是近年开发的与烟碱作用机理一致的以吡虫啉为代表的吡啶甲胺类化合物，此类化合物以其具有的内吸、广谱、高效等特点已成为国内外农药界研究开发的热点。[0003]专利CN201410764200.4公开一种3-甲基吡啶制吡啶催化剂及其制备方法，通过ZSM11分子筛和稀土Y分子筛等制备合成吡啶以及3-甲基吡啶的催化剂；专利CN200310117024.7公开一种负载型合成甲基吡啶催化剂的制备方法，采用磷酸盐和复合磷酸盐负载于硅球载体上，用浸渍法负载金属离子的方法制备合成甲基吡啶的催化剂。上述两者中载体为ZSM11和硅球的催化剂，在催化剂的重复使用率以及催化剂的寿命均较为短暂，催化合成3-甲基吡啶的转化率以及收率均偏低。发明内容[0004]本发明的目的在于提供一种新型甲基吡啶催化剂的制备的方法，一步法于SBA-15介孔分子筛中负载金属离子，制备得到新型催化合成甲基吡啶的催化剂，催化得到甲基吡啶的选择性和转化率高，催化剂的热稳定性高以及催化有效寿命长，以解决上述背景技术中提出的问题。[000