一种悬浮熔融结晶法分离对氯溴苯和邻氯溴苯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110128240A(43)申请公布日2019.08.16(21)申请号201910516479.7(22)申请日2019.06.14(71)申请人河北科技大学地址050018河北省石家庄市裕翔街26号(72)发明人孙华刘琼刘宝树郭庆春(74)专利代理机构石家庄国为知识产权事务所13120代理人李坤(51)Int.Cl.C07C25/02(2006.01)C07C17/392(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种悬浮熔融结晶法分离对氯溴苯和邻氯溴苯的方法(57)摘要本发明提供一种悬浮熔融结晶法分离对氯溴苯和邻氯溴苯的方法，包括以下步骤：将邻氯溴苯和对氯溴苯的固液混合物超声分散25-35min，得分散液；将所述分散液加入熔融结晶器中，加热至60-75℃，得混合熔融液；将所述混合熔融液以0.05-0.5℃/min的降温速率降温至-10-20℃，养晶1-6h，抽滤，洗涤，干燥，得对氯溴苯。本发明提供的对氯溴苯和邻氯溴苯的分离方法，通过设计合理结晶工艺路线，控制结晶工艺条件，实现了对氯溴苯和邻氯溴苯异构体的分离，且通过控制降温速率和养晶温度，避免了一般熔融结晶法结晶过程中母液包藏严重，产品纯度较低的问题，对氯溴苯的纯度可达99％以上，单程收率最高可达66.1％。CN110128240ACN110128240A权利要求书1/1页1.一种悬浮熔融结晶法分离对氯溴苯和邻氯溴苯的方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一、将邻氯溴苯和对氯溴苯的固液混合物超声分散25-35min，得分散液；将所述分散液加入熔融结晶器中，加热至60-75℃，得混合熔融液；步骤二、将所述混合熔融液以0.05-0.5℃/min的降温速率降温至-10-20℃，养晶1-6h，抽滤，洗涤，干燥，得对氯溴苯。2.如权利要求1所述的悬浮熔融结晶法分离对氯溴苯和邻氯溴苯的方法，其特征在于，步骤一中还包括如下步骤：将所述混合熔融液温度下调5-10℃，维持30-60min。3.如权利要求1或2所述的悬浮熔融结晶法分离对氯溴苯和邻氯溴苯的方法，其特征在于，所述对氯溴苯在混合熔融液中的质量百分含量不低于50％。4.如权利要求1或2所述的悬浮熔融结晶法分离对氯溴苯和邻氯溴苯的方法，其特征在于，步骤二中抽滤之前还包括如下步骤：将养晶结束后所得的悬浮液以0.05-0.5℃/min的升温速率升温至0-20℃，维持1-6h。5.如权利要求4所述的悬浮熔融结晶法分离对氯溴苯和邻氯溴苯的方法，其特征在于，所述升温速率为0.3℃/min，升温至4℃，维持时间为1.5h。6.如权利要求1所述的悬浮熔融结晶法分离对氯溴苯和邻氯溴苯的方法，其特征在于，步骤二中，降温速率为0.2℃/min，降温至-2℃。7.如权利要求1或6所述的悬浮熔融结晶法分离对氯溴苯和邻氯溴苯的方法，其特征在于，步骤二中，养晶时间为4h。8.如权利要求1所述的悬浮熔融结晶法分离对氯溴苯和邻氯溴苯的方法，其特征在于，步骤二中，降温和养晶过程控制搅拌速率为160-300r/min。2CN110128240A说明书1/5页一种悬浮熔融结晶法分离对氯溴苯和邻氯溴苯的方法技术领域[0001]本发明涉及化工分离提纯技术领域，尤其涉及一种悬浮熔融结晶法分离对氯溴苯和邻氯溴苯的方法。背景技术[0002]对氯溴苯，又称4-氯溴苯，是一种重要的有机化工原料，主要用作溶剂，以及医药化工合成中间体。对氯溴苯主要可以用于制备农药杀菌剂啶酰菌胺中间体、贝托斯汀中间体以及作为马来酸卡沙明的重要原料，在化工领域具有十分重要的作用。对氯溴苯的制备主要是通过将溴苯与铁粉加热至80℃，滴加溴素，于90-100℃反应2.5h，粗品经精馏或乙醇重结晶即得成品。但是，对溴氯苯制备过程中易生成邻氯溴苯杂质，对溴氯苯和邻氯溴苯的沸点相近、其他物理性质也相似，因此采用精馏或者乙醇重结晶的方式不易将两者分离，分离步骤繁琐，产品损失较多。因此，寻求一种可以能够从邻氯溴苯和对氯溴苯异构体中分离出对氯溴苯的方法，在保证良好分离率和产品收率的前提下，降低成本，一直是研究人员探索的重要方向。发明内容[0003]针对现有分离对氯溴苯和邻氯溴苯的方法分离效果较差的问题，本发明提供一种悬浮熔融结晶法分离对氯溴苯和邻氯溴苯的方法。[0004]为解决上述技术问题，本发明提供的技术方案是：[0005]一种悬浮熔融结晶法分离对氯溴苯和邻氯溴苯的方法，包括以下步骤：[0006]步骤一、将邻氯溴苯和对氯溴苯的固液混合物，超声分散25-35min，得分散液；将所述分散液加入熔融结晶器中，加热至60-75℃，得混合熔融液；[0007]步骤二、将所述混合熔融液以0.05-0.5℃/min的降温速率降温至-10-20℃，养晶1