一种液相氧化法制备均苯三甲酸/偏苯三甲酸的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110143862A(43)申请公布日2019.08.20(21)申请号201910502633.5(22)申请日2019.06.11(71)申请人黄山华惠科技有限公司地址245061安徽省黄山市徽州区岩寺镇昌盛路15号(72)发明人项纯林光伟杨志萍何领汤增荣(74)专利代理机构北京智桥联合知识产权代理事务所(普通合伙)11560代理人杜瑞锋(51)Int.Cl.C07C51/285(2006.01)C07C51/255(2006.01)C07C63/307(2006.01)权利要求书2页说明书7页(54)发明名称一种液相氧化法制备均苯三甲酸/偏苯三甲酸的方法(57)摘要本发明属于化工原料生产技术领域，具体涉及一种液相氧化法制备均苯三甲酸/偏苯三甲酸的方法。一种液相氧化法制备均苯三甲酸/偏苯三甲酸的方法，其特征在于：该方法中所采用的主要原料是：均三甲苯/偏三甲苯、硝酸铈铵、过氧化氢、醋酸、浓硝酸、氧气等。本发明的方法包括以下的步骤：使均三甲苯或偏三甲苯、硝酸铈铵、过氧化氢、相转移剂剂进行一次氧化反应，然后加入醋酸及浓硝酸、催化剂以及气体氧化剂进行二次氧化反应，结晶，抽滤，获得均苯三甲酸或偏苯三甲酸粗品。采用两步法液相氧化体系，较大程度提高产品的收率，对均苯三甲酸和偏苯三甲酸的生产有重要的促进意义。CN110143862ACN110143862A权利要求书1/2页1.一种液相氧化法制备均苯三甲酸/偏苯三甲酸的方法，其特征在于：该方法中所采用的主要原料是：均三甲苯/偏三甲苯、硝酸铈铵、过氧化氢、酸溶液、氧气。2.如权利要求1所述的一种液相氧化法制备均苯三甲酸/偏苯三甲酸的方法，其特征在于：酸溶液包括弱酸溶液和强酸溶液；优选的，强酸溶液为浓硝酸溶液；优选的，弱酸溶液为醋酸溶液，强酸溶液为浓硝酸；优选的，主要原料的用量如下：均三甲苯或偏三甲苯：10～20mol％；硝酸铈铵：5～15mol％；过氧化氢：8～20mol％；醋酸10～25mol％、浓硝酸5～15mol％、氧气30～55mol％。3.如权利要求2所述的一种液相氧化法制备均苯三甲酸/偏苯三甲酸的方法，其特征在于：醋酸的纯度≥98％，浓硝酸的质量浓度为65～68％。4.如权利要求1或2所述的一种液相氧化法制备均苯三甲酸/偏苯三甲酸的方法，其特征在于：过氧化氢的质量浓度≥50％，硝酸铈铵纯度≥98％，均三甲苯/偏三甲苯的纯度≥95％。5.如权利要求1所述的一种液相氧化法制备均苯三甲酸/偏苯三甲酸的方法，其特征在于：在该方法中还采用到相转移催化剂，具体为苄基三乙基氯化铵或环糊精中的任一种。6.如权利要求1所述的一种液相氧化法制备均苯三甲酸/偏苯三甲酸的方法，其特征在于：在该方法中还采用到复合催化剂，其是由硝酸镍与硝酸钛组成，硝酸镍与硝酸钛的质量比例为1:0.5～1:1.5。7.如权利要求1所述的一种液相氧化法制备均苯三甲酸/偏苯三甲酸的方法，包括以下的步骤：使均三甲苯或偏三甲苯、硝酸铈铵、氧化剂反应，然后加入酸溶液以及氧气，反应，结晶，过滤，获得均苯三甲酸或偏苯三甲酸粗品；优选的，包括以下的步骤：(1)将均三甲苯或偏三甲苯、硝酸铈铵、过氧化氢溶液及相转移催化剂加入高压反应釜中；(2)封闭高压反应釜，启动搅拌，升温，充分反应，获得混合物料；(3)然后向混合物料中加入复合催化剂、酸溶液，充分混合均匀，升温，通入氧气，保温反应；(4)然后将高压反应釜内的物料降温至冷却结晶，抽滤得到均苯三甲酸或偏苯三甲酸粗品。8.如权利要求7中所述的一种液相氧化法制备均苯三甲酸/偏苯三甲酸的方法，包括以下的步骤：(1)将10～20mol％均三甲苯或偏三甲苯、5～15mol％硝酸铈铵、8～20mol％过氧化氢溶液及0.5～1.5mol％相转移催化剂加入不锈钢高压反应釜中；(2)封闭好高压釜，启动搅拌，升温至70～90℃，充分反应2～4h；(3)然后向上述混合物料中加入0.2～1mol％复合催化剂、10～25mol％醋酸和5～15mol％的浓硝酸，充分混合均匀后，升温至90～120℃，加入30～55mol％氧气，保持釜内压2CN110143862A权利要求书2/2页力为2.0～5.0Mpa,保温反应2～8h；(4)然后向反应釜内通冷冻水降温至0～15℃进行冷却结晶，缓慢打开泄压阀卸去压力，抽滤得到均苯三甲酸或偏苯三甲酸粗品；以上的步骤中，均三甲苯/偏三甲苯的纯度≥95％；硝酸铈铵纯度≥98％；过氧化氢的质量浓度≥50％；相转移催化剂为苄基三乙基氯化铵或环糊精；复合催化剂是由硝酸镍与硝酸钛组成，硝酸镍与硝酸钛的质量比例为1：0.5～1：1.5；浓硝酸为质量分数65～68％，醋酸纯度≥98％；氧气纯度≥98％。9.如权利要求7或8中任一项