一种偏苯三甲酸或均苯三甲酸的制备方法及应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112694396A(43)申请公布日2021.04.23(21)申请号201911009613.0(22)申请日2019.10.23(71)申请人中国石化扬子石油化工有限公司地址210048江苏省南京市六合区大厂新华路777号申请人中国石油化工股份有限公司(72)发明人汪洋杨爱武邢跃军王保正胡维强王玉春(74)专利代理机构南京知识律师事务所32207代理人万婧(51)Int.Cl.C07C51/265(2006.01)C07C63/307(2006.01)C07D307/89(2006.01)B01J19/18(2006.01)权利要求书1页说明书7页(54)发明名称一种偏苯三甲酸或均苯三甲酸的制备方法及应用(57)摘要本发明属于有机合成工艺技术领域，具体涉及一种偏苯三甲酸或均苯三甲酸的制备方法及应用。本发明根据偏三甲苯或均三甲苯氧化反应过程的特点，采用两级反应器串联，分别采用不同的氧化反应工艺条件，特别是第二级反应器采用反应强化技术，通过采用富氧氧化的方式，强化氧化反应过程，提升偏苯三甲酸或均苯三甲酸的收率。CN112694396ACN112694396A权利要求书1/1页1.一种偏苯三甲酸或均苯三甲酸的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括如下步骤：A.将偏三甲苯或均三甲苯、醋酸、醋酸钴、醋酸锰、溴化物的混合物的一半先放入第一反应器中，升温至150～180℃后，通入压缩空气或富氧空气，温度开始上升时，将另一半原料混合物连续加入其中，控制反应器1尾气氧含量在0.1％～6％，反应器温度为170℃～200℃，压力为1.5～2.0MPa，生成一级氧化反应产物，第一反应器的顶部设置有冷凝器；B.将第一反应器中的产物加入到第二反应器，向第二反应器中加入催化剂，催化剂选自醋酸锰、醋酸、醋酸锆、邻苯二甲酰胺的一种或多种，通入压缩空气或富氧空气，反应器温度为200℃～220℃，压力为2.0～2.3MPa，控制反应尾气中氧的体积含量为0.1％～6％，第二反应器的顶部设置有冷凝器，生成氧化反应最终产物。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤A中溴化物为四溴乙烷或溴化氢。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤A中将另一半原料混合物连续加入第一反应后，第一反应器的温度为200℃，步骤B中第二反应器的反应温度为220℃。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤B中向第二反应器中加入的催化剂选自以下两种之一：(1)醋酸锰和醋酸；(2)醋酸锰、醋酸钴和邻苯二甲酰胺。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，当催化剂选自组合(1)时，所述的偏三甲苯或均三甲苯与步骤A和步骤B总共所用的醋酸的质量比为1:3～1:10；醋酸钴与偏三甲苯或均三甲苯质量比为1:1000～5:1000；醋酸钴与醋酸锰质量比1:2～1:1；醋酸钴与溴化物的质量比1:1～1:3；其中，醋酸在第一反应器中加入的量为醋酸总质量的92％～96.7％；醋酸锰在第一反应器加入量为醋酸锰总量的0％～50％。6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，当催化剂选自组合(2)时，所述的偏三甲苯或均三甲苯与醋酸的质量比为1:3～1:6；醋酸钴与偏三甲苯或均三甲苯质量比为1:1000～5:1000；醋酸钴与醋酸锰质量比1:2～1:1；醋酸锆与步骤A和步骤B中醋酸锰总质量比是1:10～1:2；邻苯二甲酰亚胺与醋酸锆质量比是1:2～2:1；其中，醋酸在第一反应器中加入的量为醋酸总质量的92％～96.7％；醋酸锰在第一反应器加入量为醋酸锰总量的0％～50％。7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述的偏三甲苯或均三甲苯与醋酸的质量比为1:5～1:6；醋酸钴与偏三甲苯或均三甲苯质量比为1:200；醋酸钴与醋酸锰质量比1:1～5:6；醋酸锆与步骤A和步骤B的醋酸锰总质量比是1:2；邻苯二甲酰亚胺与醋酸锆质量比是1:1；其中，醋酸在第一反应器中加入的量为醋酸总质量的92％～93.3％；醋酸锰在第一反应器加入量为醋酸锰总量的20％～33.3％。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，当通入的空气为富氧空气时，所述的富氧空气的体积浓度为22％～28％。9.权利要求1-8任一项所述的制备方法的应用，制备出的偏苯三甲酸或均苯三甲酸经过结晶和成酐工艺得到偏苯三酸酐或均苯三酸酐。2CN112694396A说明书1/7页一种偏苯三甲酸或均苯三甲酸的制备方法及应用技术领域[0001]本发明涉及有机合成工艺技术领域，具体涉及一种偏苯三甲酸或均苯三甲酸的制备方法及应用。背景技术[0002]偏苯三酸酐又名1,2,4-苯三酸酐，通常简称为偏酐(TMA)，TMA是有机合成工业重要的化工原料，其