一种硫代乙酸香叶醇酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110156652A(43)申请公布日2019.08.23(21)申请号201910566000.0(22)申请日2019.06.27(71)申请人上海应用技术大学地址201418上海市奉贤区海泉路100号(72)发明人杨始刚倪传远(74)专利代理机构上海科盛知识产权代理有限公司31225代理人蒋亮珠(51)Int.Cl.C07C327/22(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种硫代乙酸香叶醇酯的制备方法(57)摘要本发明涉及一种硫代乙酸香叶醇酯的制备方法，具体步骤如下：(1)在二氯甲烷溶剂中，用吡啶作催化剂，将香叶醇和硫代乙酸搅拌反应4～10h；反应结束后调节反应液pH至中性得到中性反应液；(2)将步骤(1)中所得的中性反应液用有机溶剂萃取，所得的有机层干燥、过滤，滤液浓缩粗品，粗品经柱层析得到硫代乙酸香叶醇酯。与现有技术相比，本发明的制备方法制备过程简单，操作方便，收率高，最终产物硫代乙酸香叶醇酯纯度高，且生产成本较低，适于工业化生产。CN110156652ACN110156652A权利要求书1/1页1.一种硫代乙酸香叶醇酯的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：(1)在二氯甲烷溶剂中，用吡啶作催化剂，将香叶醇和硫代乙酸搅拌反应4～10h；反应结束后调节反应液pH至中性得到中性反应液；其中：香叶醇与硫代乙酸的摩尔比为1:1～2，所述的香叶醇与二氯甲烷的摩尔体积比为1:0.5～6mol/L，所述的二氯甲烷和吡啶的体积比为30～5:1；(2)将步骤(1)中所得的中性反应液用有机溶剂萃取，所得的有机层干燥、过滤，滤液浓缩粗品，粗品经柱层析得到硫代乙酸香叶醇酯。2.根据权利要求1所述的硫代乙酸香叶醇酯的制备方法，其特征在于，步骤(1)中调节反应液pH值采用质量浓度为5～20wt.％的盐酸水溶液。3.根据权利要求1所述的硫代乙酸香叶醇酯的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的香叶醇与二氯甲烷的摩尔体积比为1:0.9～2mol/L。4.根据权利要求1所述的硫代乙酸香叶醇酯的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的二氯甲烷和吡啶的体积比为10～5:1。5.根据权利要求1所述的硫代乙酸香叶醇酯的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的香叶醇和硫代乙酸的反应温度为室温。6.根据权利要求1所述的硫代乙酸香叶醇酯的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的有机溶剂为乙醚，采用乙醚为萃取剂进行萃取。7.根据权利要求1所述的硫代乙酸香叶醇酯的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的干燥用无水硫酸镁或无水硫酸钠进行干燥。8.根据权利要求1所述的硫代乙酸香叶醇酯的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的柱层析以石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为淋洗剂，其中，石油醚和乙酸乙酯的体积比为7:1～12:1。2CN110156652A说明书1/4页一种硫代乙酸香叶醇酯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种芳香的含硫萜类的制备方法，更具体的说是涉及一种硫代乙酸香叶醇酯的制备方法。背景技术[0002]硫代乙酸香叶醇酯是一种广泛存在于各种花草、植物和烟草中的C13-降异戊二烯衍生物，同时，也是柠檬醛的衍生物。是一种十分有用的香料和医药中间体，特别在香料、食品和医药行业中，有着广泛的应用。[0003]有关硫代乙酸香叶醇酯的合成文献报道很少。2015年，美国科学家RobertJ.Canon等(Identification,Synthesis,andCharacterizationofNovelSulfur-ContainingVolatileCompoundsfromtheIn-DephAnalysisofLisbonLemonPeels[J],2015,63:1915-1931)以柠檬醛为原料，在60℃条件下，与硫代乙酸进行1,4加成反应，得到硫代乙酰化产物。[0004]然后，再在0℃条件下，用硼氢化钠还原羰基得到羟基化合物，然后乙酰基转移得到最后产物3-巯基-3,7-二甲基-6-辛烯基乙酸酯。这种方法是经过三步反应得到产物。反应条件较苛刻，副产物多，产率低。[0005]1948年，美国科学家SchaefgenJR等(Kineticsofthhydrolysisofethylthiolacetateinaqueousacetone[J],J.Am.Chem.Soc.,1948,70(4):1308～1311)用乙酰卤与乙硫醇反应，得到硫代乙酸乙酯。[0006]从以上报道的文献可以看出，以柠檬醛为原料，在60℃条件下，与硫代乙酸进行1,4加成反应，得到硫代乙酰化产物。再在0℃条件下，用硼氢化钠还原羰基得到羟基化合物，然后乙酰基转移得到最后产物3-巯基-3,7-二甲基-6-辛烯基乙酸酯