一种制备橙花醇/香叶醇的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112979422A(43)申请公布日2021.06.18(21)申请号201911274019.4(22)申请日2019.12.12(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区天山路17号(72)发明人王亚新王联防张永振董菁程英迟森森王文曹娜(51)Int.Cl.C07C33/02(2006.01)C07C29/141(2006.01)B01J23/42(2006.01)B01J35/10(2006.01)权利要求书1页说明书8页(54)发明名称一种制备橙花醇/香叶醇的方法(57)摘要本发明公开了一种制备橙花醇/香叶醇的方法，该方法使用Pt@C催化剂进行非均相催化，将橙花醛/香叶醛高选择性加氢制备橙花醇和香叶醇。本发明中Pt@C催化剂由于其空间结构及孔道尺寸可以极大的提高催化剂的催化性能，高选择性高收率地由橙花醛/香叶醛制备橙花醇和香叶醇的混合物。CN112979422ACN112979422A权利要求书1/1页1.一种制备橙花醇/香叶醇的方法，其特征在于，由橙花醛/香叶醛与Pt@C催化剂接触，进行非均相催化氢化反应制得；所述的Pt@C催化剂通过Pt负载于MOF材料，经炭化处理后制备，优选Pt的负载量为8～18wt％。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述Pt@C制备方法包含如下步骤：(1)将聚乙烯醇水溶液，在剧烈搅拌下加入到Pt前体水溶液中，在0～-5℃下搅拌1～3h；之后向上述溶液中加入NaBH4水溶液，形成PVA-Pt纳米溶胶；(2)将MOF材料分散于适量水中并加入到上述的PVA-Pt纳米溶胶中，继续在0～-5℃中搅拌4～6h，分离、洗涤、干燥、焙烧得到Pt@MOF材料，优选用去离子水洗涤3～5次，90～110℃真空干燥2～3h；将所得固体在H2气氛下200～220℃焙烧1～3h除掉多余的聚乙烯醇，洗涤，在100～120℃真空干燥2～4h得到Pt@MOF材料；(3)将Pt@MOF材料以程序控温的方式进行炭化后，降温至室温后，使用无水乙醇保护，得到Pt@C催化剂。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述铂金属前体选自六水氯铂酸，四(三苯基膦)铂，氯亚铂酸氨，硝酸铂中的一种或多种，优选六水氯铂酸和/或硝酸铂。4.根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于，所用MOF材料为含氨基及磺酸基MOF单体，优选邻磺酸对苯二胺和/或2,5-二氨基-1,4-苯二磺酸；优选地，所述铂金属前体与MOF材料的摩尔比为1：4～10，优选1：6～8。5.根据权利要求2-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述MOF单体与加入的水质量比为0.5～3:10，优选0.8～1.2:10。6.根据权利要求2-5中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，聚乙烯醇单体与Pt元素的摩尔比为8～10:1，NaBH4与Pt元素的摩尔比为5～7:1。7.根据权利要求2-6中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)中所述程序控温的方式进行催化剂炭化的方法分为三个阶段：a)在常压氮气氛围以1～5℃/min的升温速率，优选3～5℃/min的升温速率升温至200～220℃，保温0.5～2h，优选0.5～1h；b)在常压氮气氛围下以1～5℃/min的升温速率，优选1～2℃/min的升温速率升温至500～520℃，保温1～3h，优选1～2h；c)在含1～3v％H2的N2气体氛围条件下，以0.05～0.1MPa/min的速率升压至3～3.2MPa，以3～5℃/min升温至800～850℃，保温1～2h。8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其特征在于，以铂元素的摩尔量计算，所述催化剂的用量为橙花醛/香叶醛的0.01mol％～0.15mol％，优选0.03～0.1mol％。9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法，其特征在于，生成橙花醇/香叶醇的步骤为：将Pt@C催化剂加入到反应釜中，氮气充压置换，通入氢气，将橙花醛/香叶醛输送至釜内升温加热进行氢化反应。10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述氢化反应的温度为60～120℃，优选80～100℃；反应时间为2～24h，优选8～12h；氮气置换；氢气压力为0～3MPaG，优选1～1.5MPaG。2CN112979422A说明书1/8页一种制备橙花醇/香叶醇的方法技术领域[0001]本发明属于橙花醇/香叶醇制备领域，具体涉及一种由橙花醛/香叶醛非均相催化氢化制备橙花醇/香叶醇方法。背景技术[0002]柠檬醛(是橙花醛与香叶醛的混合物)是一种典型的α,β-不饱和醛，其选择性加氢产物是香叶醇与橙花醇的混合物。香叶醇和橙花醇，具有温和的香甜气味，呈玫瑰花香，广泛用于调配各种花香型香精，是制造香草醇、香草醛、