一种合成亚砜类化合物的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110256307A(43)申请公布日2019.09.20(21)申请号201910565960.5C07C317/04(2006.01)(22)申请日2019.06.27B01J31/02(2006.01)(71)申请人南京雷正医药科技有限公司地址210000江苏省南京市高新开发区新锦湖路3-1号中丹生态生命科学产业园一期B栋22楼2202室(72)发明人范文华许桓范为正张艳(74)专利代理机构哈尔滨市阳光惠远知识产权代理有限公司23211代理人林娟(51)Int.Cl.C07C315/02(2006.01)C07C317/10(2006.01)C07C317/14(2006.01)C07C317/22(2006.01)权利要求书1页说明书10页附图10页(54)发明名称一种合成亚砜类化合物的方法(57)摘要本发明公开了一种合成亚砜类化合物的方法，属于有机化合物合成技术领域。本发明方法包括：以苝酰亚胺作为催化剂，在光照条件下，催化硫醚类化合物与氧气剂反应得到亚砜化合物。本发明首次实现可见光下苝酰亚胺催化的硫醚的选择性氧化，成功地以高收率构建亚砜亚生物；本发明反应条件温和，反应效率高，底物适用范围广，原子利用率高，反映区域选择性和化学选择性高，具有潜在的应用价值。CN110256307ACN110256307A权利要求书1/1页1.一种合成亚砜类化合物的方法，其特征在于，所述方法是在有机溶剂中，利用苝酰亚胺类化合物作为催化剂，催化硫醚类化合物与氧化剂在可见光光照下反应得到亚砜类化合物。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法的反应方程式如下所示：其中，硫醚类化合物中R1、R2分别独立的选自甲基、氘代甲基、未取代或卤素取代的C1～C6直链或支链烷基、未取代或卤素取代的C3～C10环烷基、未取代或取代的C3～C5芳环、芳杂环中任意一种。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述R1或R2为以下任意一种：由一个或多个取代基取代或未取代的苯基、甲基、乙基、丙烯基、丁基；所述苯基上的取代基为卤素、-tNO2、-OMe、-Me、-Bu中的一种或多种。4.根据权利要求1-3任一所述的方法，其特征在于，所述的苝酰亚胺类化合物包括如下结构所示的式A、B、C、D化合物，5.根据权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，所述苝酰亚胺类化合物相对硫醚类化合物的摩尔当量不低于5mol％。6.根据权利要求1-5任一所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂包括醇类溶剂、卤代烃、芳香烃、二甲基砜、酯、杂环芳烃、脂肪烃、酰胺类溶剂和乙腈中的一种或多种。7.根据权利要求1-6任一所述的方法，其特征在于，所述可见光的光源为5～50W的发光二极管光源。8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述光源的颜色包括红色、绿色、蓝色、青色、黄色、白色、琥珀色。9.根据权利要求1-8任一所述的方法，其特征在于，所述反应是在室温下反应8～20h。10.根据权利要求1-9任一所述的方法，其特征在于，所述方法还包括：反应结束后，向反应液中加入水和不能与水互溶的溶剂，分液，将所得水层进一步用有机溶剂萃取，合并有机层，除去有机层中的有机溶剂得到粗品，将粗品经层析柱纯化。2CN110256307A说明书1/10页一种合成亚砜类化合物的方法技术领域[0001]本发明具体涉及一种合成亚砜类化合物的方法，属于有机化合物合成技术领域。背景技术[0002]有机化合物的选择性氧化是有机合成中最基本的反应之一，也是工业化学中最关键的挑战之一。传统上，有毒或危险的氧化剂，如有毒金属氧化物和过氧化物，在化学计量的数量通常用于这些化学转化。由于人们对环境问题的日益关注，人们广泛致力于开发更清洁的合成策略，利用氧气作为最经济、最绿色的终端氧化剂。然而，由于氧的三重基态结构，它是不活泼的，很难被激活，特别是对惰性的碳氢键。为了克服其高氧化电位，使用了贵重有毒的贵金属催化剂，或在高温高压下多孔石墨烯/氮化碳复合材料。此外，由于光催化已被公认为一种有用的合成方法，并且在众多的实际领域和基础研究中得到了迅速的发展，金属光催化系统也被开发用于有机化合物的氧化，但光生氧化电位不足以及贵金属的使用，严重限制了其实际应用。因此，在温和条件下选择光催化氧化无金属光催化剂提供了一种环境友好的替代合成路线是有迫切需求的。然而，无金属光催化剂在选择性氧化中的应用还比较少见。[0003]硫醚的选择性氧化是有机合成中官能团相互转化的重要手段。根据硫醚催化反应体系的不同，可以得到不同的产物，如亚砜、砜类化合物。其中亚砜类化合物是各种精细化学品和药品最重要和最有价值的组成部分之一。然而，这些体系中的许多反应仍然需要苛刻的反应条件与含金属废物和低选择性。