一种亚砜类化合物的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113387852A(43)申请公布日2021.09.14(21)申请号202110832022.4(22)申请日2021.07.22(71)申请人东华理工大学地址330013江西省南昌市经开区广兰大道418号(72)发明人樊强文任绘君武国蓉李虚怀祝龙伟朱海波(74)专利代理机构北京轻创知识产权代理有限公司11212代理人刘希豪(51)Int.Cl.C07C315/02(2006.01)C07C317/14(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图2页(54)发明名称一种亚砜类化合物的制备方法(57)摘要本发明公开了一种亚砜类化合物的制备方法，包括以下步骤：将硫醚溶于反应溶剂和水的混合溶剂中，在可见光和氧气的条件下反应，得到的产物采用有机溶剂进行萃取，干燥，过滤，浓缩，最终得到亚砜类化合物。本发明以硫醚作为原料，通过加入反应溶剂和水，实现了无需添加额外催化剂的条件下，常温可见光诱导制备得到亚砜类化合物，本发明的方法绿色环保，后处理简便，实验成本低，分离产率高，适合进行规模化生产应用。CN113387852ACN113387852A权利要求书1/1页1.一种亚砜类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将硫醚溶于反应溶剂和水的混合溶剂中，在可见光和氧气的条件下反应，得到的产物采用有机溶剂进行萃取，干燥，过滤，浓缩，最终得到亚砜类化合物；所述反应溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、DMF、THF中的一种。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应溶剂为甲醇。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，硫醚、反应溶剂和水的比例为10mmol：(1～9)mL：(1～9)mL。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，硫醚、反应溶剂和水的比例为10mmol：6mL：3mL。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，硫醚的结构式如式I所示：其中，R1和R2选自C1～C8烷基、C3‑C8环烷基或包含第一取代基的C3‑C8环烷基、芳环或包含第二取代基的芳环中的任意一种；第一取代基包括卤素、硝基和胺基中的至少一种，第二取代基包括C1～C8烷基、卤素、硝基和胺基中的至少一种。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述硫醚为苯甲硫醚或二苯硫醚。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为二氯甲烷或乙酸乙酯。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，采用无水硫酸钠进行干燥。2CN113387852A说明书1/4页一种亚砜类化合物的制备方法技术领域[0001]本发明属于化合物制备领域，具体涉及一种亚砜类化合物的制备方法。背景技术[0002]亚砜类化合物中的亚磺酰基(S＝O)与羰基(C＝O)是生物等排体，在药物结构设计和改造中有着广泛的应用，例如可用于提高药物分子的水溶性，影响药物代谢动力学性质，增强药物与靶标蛋白的相互结合能力等。例如埃索美拉唑、莫达非尼等药物是亚砜衍生物；实验室里被广泛使用的二甲基亚砜(DMSO)是一种溶解能力极强的溶剂，同时还可以直接作为药物分子用于消炎止痛。除了在药物领域的应用，亚砜同时也是一种重要的化学原料，广泛用于精细化学品、功能材料的制备等领域。[0003]通常而言，亚砜类化合物的制备主要通过亚磺酰基衍生物与有机金属试剂亲核取代得以实现，或者在等当量的高价碘或过氧化物的存在下，采用过渡金属催化硫化物氧化的方式制备亚砜类化合物。然而，使用金属试剂和有毒有害的氧化剂使得这些方法存在以下不足：(1)会产生等当量的有毒废物；(2)官能团兼容性差；(3)反应选择性差，易生成过度氧化产物。[0004]近年来，可见光作为一种可再生的清洁能源广泛用于诱导系列有机化学反应。尽管已有诸多文献报道了在氧气氛围下，采用可见光对硫化物进行照射，可实现亚砜类化合物的制备，但这些方法仍依赖于各种可见光催化剂，例如共轭聚合物、金属配合物、无机半导体材料等，使得亚砜的制备需要额外的步骤合成光催化剂，增加了能源消耗和实验成本，不利于方法的产业化。发明内容[0005]本发明的目的是解决现有技术的不足，提供一种无需额外催化剂的亚砜类化合物的制备方法，具体采用以下的技术方案：[0006]一种亚砜类化合物的制备方法，包括以下步骤：将硫醚溶于反应溶剂和水的混合溶剂中，在可见光和氧气的条件下反应，得到的产物采用有机溶剂进行萃取，干燥，过滤，浓缩，最终得到亚砜类化合物；所述反应溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、DMF、THF中的一种。[0007]发明人通过不断尝试，意外发现可以将硫醚作为生产原料，加入至反应溶剂和水的混合溶剂中，即可在常温下，无需任何催化剂的条件下，在可见光的诱导下制得亚砜类化合物，大大减少了能源消耗和实验成本，利于工业化的生产。