一种氧化亚砜类化合物合成砜类化合物的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113801044A(43)申请公布日2021.12.17(21)申请号202010536121.3(22)申请日2020.06.12(71)申请人沈阳中化农药化工研发有限公司地址110021辽宁省沈阳市铁西区沈辽东路8-1号申请人江苏扬农化工股份有限公司(72)发明人姜鹏王嫱(74)专利代理机构沈阳科苑专利商标代理有限公司21002代理人李颖(51)Int.Cl.C07C315/02(2006.01)C07C317/04(2006.01)C07C317/14(2006.01)B01J27/057(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种氧化亚砜类化合物合成砜类化合物的方法(57)摘要本发明涉及农药和医药领域，具体地是在一种计量二氧化硒或催化量二氧化硒催化双氧水氧化亚砜类化合物合成砜类化合物的方法。在溶剂存在下，亚砜类化合物通过二氧化硒，经双氧水，于室温或加热条件下反应获得砜类化合物。本发明的制备工艺简单、试剂或催化剂廉价，产品收率高、反应条件温和。CN113801044ACN113801044A权利要求书1/1页1.一种氧化亚砜类化合物合成砜类化合物的方法，其特征在于：在溶剂存在下，亚砜类化合物通过二氧化硒，经双氧水，于室温或加热条件下反应获得砜类化合物。2.按权利要求1所述的氧化亚砜类化合物合成砜类化合物的方法，其特征在于：所述二氧化硒的添加量按计量或催化量下加入至反应体系内。3.按权利要求2所述的氧化亚砜类化合物合成砜类化合物的方法，其特征在于：所述二氧化硒的添加量为亚砜类化合物的摩尔数的1.0-110％。4.按权利要求1所述的氧化亚砜类化合物合成砜类化合物的方法，其特征在于：所述双氧水用量为亚砜类化合物的摩尔数的100-150％；其中，双氧水的浓度1.0-50wt％。5.按权利要求1-4任意一项所述的氧化亚砜类化合物合成砜类化合物的方法，其特征在于：(1)在溶剂中加入亚砜类化合物和计量二氧化硒或催化量二氧化硒；、适量的溶剂置于反应瓶中；(2)搅拌下滴加双氧水；(3)在20-100℃下反应0-24小时，获得砜类化合物。6.按权利要求5所述的氧化亚砜类化合物合成砜类化合物的方法，其特征在于：所述溶剂为极性溶剂，特别是水或二氯甲烷。7.按权利要求5所述的氧化亚砜类化合物合成砜类化合物的方法，其特征在于：所述反应后反应液减压蒸馏浓缩，冷却至室温，过滤、洗涤即获得砜类化合物。2CN113801044A说明书1/5页一种氧化亚砜类化合物合成砜类化合物的方法技术领域[0001]本发明涉及农药和医药领域，具体地是在一种计量二氧化硒或催化量二氧化硒催化双氧水氧化亚砜类化合物合成砜类化合物的方法。技术背景[0002]砜类化合物是一种重要的精细化工中间体，其衍生物具有独特生物活性，在农药和医药等方面有重要的应用。例如农药杀螨砜、Oxazosulfyl等，医药磺马曲坦、替硝唑等不胜枚举。[0003]目前砜类化合物传统上采用磺酸或磺酰卤与含苯环的化合物反应或硫醚类在过渡金属催化剂或强酸介质中强氧化剂氧化完成。上述方法条件普遍苛刻，后处理比较繁琐，都不可避免产生大量的难以处理的废物，大量制造会给环境带来难以承受之重。因此，开发一种有效的合成方法是非常有必要的。采用计量二氧化硒/过氧化氢或催化量二氧化硒催化双氧水氧化亚砜化合物为砜类化合物，未见报道。发明内容[0004]本发明的目的在于提供利用市售商品为试剂或催化剂的一种计量二氧化硒或催化量二氧化硒催化双氧水氧化亚砜类化合物合成砜类化合物的方法。[0005]为实现上述目的，本发明采用技术方案为：[0006]一种氧化亚砜类化合物合成砜类化合物的方法，在溶剂存在下，亚砜类化合物通过二氧化硒，经双氧水，于室温或加热条件下反应获得砜类化合物。[0007]制备反应通式如下：[0008][0009]优选[0010](1)在溶剂中加入亚砜类化合物和计量二氧化硒或催化量二氧化硒；、适量的溶剂置于反应瓶中；[0011](2)搅拌下滴加双氧水；[0012](3)在20-100℃下(优选20-80℃)反应0-24小时(优选0.5-12小时)，获得砜类化合物。[0013]进一步优选，[0014](1)10mmol亚砜、1.0-110mol％二氧化硒、适量的二氯甲烷或水溶剂置于干燥的圆底烧瓶中，搅拌为溶液或制备成分散液；[0015](2)搅拌下，室温下滴加10-15mmol双氧水；[0016](3)室温或加热下维持反应数小时后，室温将反应液减压蒸馏浓缩，即获得砜类化3CN113801044A说明书2/5页合物。[0017]所述亚砜类化合物为含有双苯环或双脂肪链，或苯环与脂肪链；苯环上存在1-5个脂肪链或1--5个卤素原子或其它杂