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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110256496A(43)申请公布日2019.09.20(21)申请号201910606597.7C07F9/40(2006.01)(22)申请日2017.09.08C07F9/53(2006.01)C07F9/32(2006.01)(62)分案原申请数据C07F9/58(2006.01)201710808044.02017.09.08C07F9/6553(2006.01)(71)申请人江苏强盛功能化学股份有限公司地址215532江苏省苏州市常熟市白茆工业经济开发区(72)发明人邹建平应立张沛之李建安陶泽坤(74)专利代理机构苏州创元专利商标事务所有限公司32103代理人孙周强(51)Int.Cl.C07F9/6584(2006.01)C07F9/572(2006.01)权利要求书2页说明书13页(54)发明名称一种β-硫代吲哚酮类衍生物及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种β-硫代吲哚酮类衍生物及其制备方法,包括以下步骤:将炔烃、磷试剂、异硫氰酸三甲基硅酯、铜催化剂和过氧化物溶于溶剂中,于30~70℃下反应,获得β-硫氰基烯基膦酰类衍生物;然后以β-硫氰基烯基膦酰类衍生物为原料,在锌催化剂和醋酸的存在下,制备得到β-硫羰基膦酰类衍生物;然后以β-硫羰基膦酰类衍生物为原料,在亚磷酸酯、三氟甲磺酸亚铜、二叔丁基过氧化物存在下,制备得到β-硫羰基双膦酰类衍生物;最后以β-硫羰基双膦酰类衍生物为原料,在亚碘酰苯、四正丁基碘化胺存在下,制备得到β-硫代吲哚酮类衍生物。本发明步骤简单、反应条件温和、目标产物的收率高、污染小、反应操作和后处理过程简单,适合于工业化生产。CN110256496ACN110256496A权利要求书1/2页1.一种β-硫代吲哚酮类衍生物的制备方法,包括以下步骤:将炔烃、磷试剂、异硫氰酸三甲基硅酯、铜催化剂和过氧化物溶于溶剂中,于30~70℃下反应,获得β-硫氰基烯基膦酰类衍生物;然后以β-硫氰基烯基膦酰类衍生物为原料,在锌催化剂和醋酸的存在下,制备得到β-硫羰基膦酰类衍生物;然后以β-硫羰基膦酰类衍生物为原料,在亚磷酸酯、三氟甲磺酸亚铜、二叔丁基过氧化物存在下,制备得到β-硫羰基双膦酰类衍生物;最后以β-硫羰基双膦酰类衍生物为原料,在亚碘酰苯、四正丁基碘化胺存在下,制备得到β-硫代吲哚酮类衍生物;所述炔烃的化学结构式为下列化学结构中的一种:、其中,R选自烷基、N-烷基邻苯二甲酰亚胺基、芳基烷基、乙酸乙酯基中的一种;X为H或者,其中R2选自烷基、烷氧基中的一种;Ar选自下列化学结构中的一种:、、、、其中,R1选自烷基、烷氧基、卤素、硝基、氰基、酯基中的一种;Y选自O、S、N中的一种;R3选自烷基、烷氧基、卤素中的一种;所述磷试剂如下列结构通式所示:其中R4选自烷氧基或芳基;所述铜催化剂的化学式为CuXn,其中X为Cl、Br、I或SCN中的一种;n为1或2。2.根据权利要求1所述β-硫代吲哚酮类衍生物的制备方法,其特征在于:按摩尔比,炔烃∶磷试剂∶异硫氰酸三甲基硅酯∶铜催化剂∶过氧化物为1∶(1~3)∶(1~3)∶(0.1~0.3)∶(1~3);利用薄层层析色谱跟踪反应直至完全结束;反应结束后对产物进行柱层析分离提纯处理;所述溶剂选自乙醇、乙腈、四氢呋喃、丙酮、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮中的一种;所述过氧化物为过氧化叔丁醇。3.根据权利要求1所述的制备方法制备的产物。4.炔烃、磷试剂、异硫氰酸三甲基硅酯作为原料在制备β-硫代吲哚酮类衍生物中的应用;或者铜催化剂、过氧化物作为添加剂在制备β-硫代吲哚酮类衍生物中的应用。5.根据权利要求4所述的应用,其特征在于,所述炔烃的化学结构式为下列化学结构中的一种:、其中,R选自烷基、N-烷基邻苯二甲酰亚胺基、芳基烷基、乙酸乙酯基中的一种;X为H或2CN110256496A权利要求书2/2页者,其中R2选自烷基、烷氧基中的一种;Ar选自下列化学结构中的一种:、、、、其中,R1选自烷基、烷氧基、卤素、硝基、氰基、酯基中的一种;Y选自O、S、N中的一种;R3选自烷基、烷氧基、卤素中的一种;所述磷试剂如下列结构通式所示:其中R4选自烷氧基或芳基;所述铜催化剂的化学式为CuXn,其中X为Cl、Br、I或SCN中的一种;n为1或2。3CN110256496A说明书1/13页一种β-硫代吲哚酮类衍生物及其制备方法[0001]本发明属于发明名称为一种β-硫氰基烯基膦酰类衍生物及其制备方法、申请日为2017年9月8日、申请号为201710808044.0发明申请的分案申请,属于衍生物的制备方法部分。技术领域[0002]本发明属于有机化合物的制备技术领域,具体涉及一种β-硫代吲哚酮类衍生物及制备方法