一种通过2,6-二乙基-4-甲基苯丙二酸酯合成唑啉草酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110294768A(43)申请公布日2019.10.01(21)申请号201910645032.X(22)申请日2019.07.17(71)申请人江苏中旗科技股份有限公司地址210048江苏省南京市化学工业园区长丰河路309号江苏中旗科技股份有限公司(72)发明人卜龙吴耀军张璞侯远昌(74)专利代理机构常州市权航专利代理有限公司32280代理人黄晶晶(51)Int.Cl.C07D498/04(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称一种通过2,6-二乙基-4-甲基苯丙二酸酯合成唑啉草酯的方法(57)摘要本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种通过2,6-二乙基-4-甲基苯丙二酸酯合成唑啉草酯的方法，包括如下步骤：2,6-二乙基-4-甲基苯丙二酸酯与水合肼反应形成4-(2,6-二乙基-4-甲基)-1,2,4,5-四氢吡唑-3,5-二酮；（2）4-(2,6-二乙基-4-甲基)-1,2,4,5-四氢吡唑-3,5-二酮在三乙胺作用下与二甘醇二甲磺酸酯或二溴代二甘醇环合生成8-(2,6-二乙基-4-甲基苯)-1,2,4,5-四氢吡唑[1,2-d][1,4,5]氧二氮-7,9-二酮；（3）8-(2,6-二乙基-4-甲基苯)-1,2,4,5-四氢吡唑[1,2-d][1,4,5]氧二氮-7,9-二酮在碱性条件下与特戊酰氯反应生成唑啉草酯。本发明优势在于避免了昂贵的贵金属催化剂和剧毒的氰化试剂的使用，所用试剂对环境友好，降低了成本，简化了工艺，收率较高，克服了现有技术的不足，适宜大规模工业化生产。CN110294768ACN110294768A权利要求书1/2页1.一种通过2,6-二乙基-4-甲基苯丙二酸酯合成唑啉草酯的方法，其特征在于包括如下步骤：(1)2,6-二乙基-4-甲基苯丙二酸酯与水合肼反应形成4-(2,6-二乙基-4-甲基)-1,2,4,5-四氢吡唑-3,5-二酮；(2)4-(2,6-二乙基-4-甲基)-1,2,4,5-四氢吡唑-3,5-二酮在三乙胺作用下与二甘醇二甲磺酸酯或二溴代二甘醇环合生成8-(2,6-二乙基-4-甲基苯)-1,2,4,5-四氢吡唑[1,2-d][1,4,5]氧二氮-7,9-二酮；(3)8-(2,6-二乙基-4-甲基苯)-1,2,4,5-四氢吡唑[1,2-d][1,4,5]氧二氮-7,9-二酮在碱性条件下与特戊酰氯反应生成唑啉草酯；具体反应式如下：2.如权利要求1所述的通过2,6-二乙基-4-甲基苯丙二酸酯合成唑啉草酯的方法，其特征在于，所述步骤(1)中2,6-二乙基-4-甲基苯丙二酸酯与水合肼的摩尔比为1：0.5～50.0。3.如权利要求1所述的通过2,6-二乙基-4-甲基苯丙二酸酯合成唑啉草酯的方法，其特征在于，所述步骤(1)中溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇等常用醇类溶剂。4.如权利要求1所述的通过2,6-二乙基-4-甲基苯丙二酸酯合成唑啉草酯的方法，其特征在于，所述步骤(2)中4-(2,6-二乙基-4-甲基)-1,2,4,5-四氢吡唑-3,5-二酮与二甘醇二甲磺酸酯或二溴代二甘醇的摩尔比为1：0.5～5.0。5.如权利要求4所述的通过2,6-二乙基-4-甲基苯丙二酸酯合成唑啉草酯的方法，其特征在于，所述步骤(2)中4-(2,6-二乙基-4-甲基)-1,2,4,5-四氢吡唑-3,5-二酮与二甘醇二甲磺酸酯或二溴代二甘醇的摩尔比为1：1.0～1.5。6.如权利要求1所述的通过2,6-二乙基-4-甲基苯丙二酸酯合成唑啉草酯的方法，其特征在于，所述步骤(2)中4-(2,6-二乙基-4-甲基)-1,2,4,5-四氢吡唑-3,5-二酮与三乙胺的摩尔比为1：0.5～5.0。7.如权利要求1所述的通过2,6-二乙基-4-甲基苯丙二酸酯合成唑啉草酯的方法，其特征在于，所述步骤(2)中溶剂为甲苯、二甲苯或氯苯等常用芳烃类溶剂。8.如权利要求1所述的通过2,6-二乙基-4-甲基苯丙二酸酯合成唑啉草酯的方法，其特征在于，所述步骤(3)中8-(2,6-二乙基-4-甲基苯)-1,2,4,5-四氢吡唑[1,2-d][1,4,5]氧二氮-7,9-二酮与特戊酰氯的摩尔比为1：1.0～1.5。2CN110294768A权利要求书2/2页9.如权利要求1～8任一项所述的通过2,6-二乙基-4-甲基苯丙二酸酯合成唑啉草酯的方法，其特征在于，所述步骤(3)中加入三乙胺或N,N-二异丙基乙胺等常用脂肪胺以得到碱性条件。10.如权利要求1所述的通过2,6-二乙基-4-甲基苯丙二酸酯合成唑啉草酯的方法，其特征在于，步骤(3)中还使用了DMAP为催化剂，所述步骤(3)中8-(2,6-二乙基-4-甲基苯)-1,2,4,5-四氢吡唑[1,2-d][1,4,5]氧二氮