2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109336762A(43)申请公布日2019.02.15(21)申请号201811448336.9(22)申请日2018.11.30(71)申请人江苏富鼎化学有限公司地址223100江苏省淮安市盐化新材料产业园郭桥路北侧(72)发明人常青张胜山(74)专利代理机构南京天华专利代理有限责任公司32218代理人邢贤冬夏平(51)Int.Cl.C07C67/343(2006.01)C07C69/612(2006.01)权利要求书1页说明书7页(54)发明名称2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯的合成方法(57)摘要本发明公开了一种2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯的合成方法，包括：在催化剂作用下，2,6-二乙基-4-甲基苯胺与亚硝酸异戊酯反应得到2,6-二乙基-4-甲基苯基重氮盐；2,6-二乙基-4-甲基苯基重氮盐与丙二酸二乙酯在碱性条件下反应得到2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯。本发明2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯收率可达85％左右，最高可达92％；采用非水体系，极大地降低了产生三废的可能性。以亚硝酸异戊酯为重氮化试剂，在催化剂存在的条件下，不仅加快了反应速度，同时弥补了低温动能，生产的重氮盐在低温和非水体系中相对稳定，分解少，重氮化反应收率接近100％。CN109336762ACN109336762A权利要求书1/1页1.一种2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于合成路线如下：2.根据权利要求1所述的2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于包括：步骤(1)、重氮化反应：在催化剂作用下，2,6-二乙基-4-甲基苯胺与亚硝酸异戊酯反应得到2,6-二乙基-4-甲基苯基重氮盐；步骤(2)、2,6-二乙基-4-甲基苯基重氮盐与丙二酸二乙酯在碱性条件下反应得到2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯。3.根据权利要求2所述的2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于步骤(1)中，所述的2,6-二乙基-4-甲基苯胺与亚硝酸异戊酯的摩尔比为1:1～1.5；反应溶剂为四氢呋喃、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、甲苯。4.根据权利要求2所述的2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于步骤(1)中，所述的催化剂为氯化亚铜、氯化铜、碘化亚铜；催化剂的用量为2,6-二乙基-4-甲基苯胺重量的0.5～3wt％，优选为0.8～1.5wt％。5.根据权利要求2所述的2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于步骤(1)中，反应温度为0～35℃，优选为5～10℃。6.根据权利要求2所述的2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于步骤(2)中，所述的丙二酸二乙酯与2,6-二乙基-4-甲基苯胺的摩尔比为1～1.5:1；反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、乙腈、四氢呋喃。7.根据权利要求2所述的2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于碱为甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种，优选为乙醇钠、氰化钠、叔丁醇钾。8.根据权利要求2所述的2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于步骤(2)中，所述的叔丁醇钾与丙二酸二乙酯的摩尔比为0.9～1.3:1，优选为1.1～1.3:1。9.根据权利要求1所述的2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于步骤(2)中，反应温度为10～60℃，优选为15～20℃。10.根据权利要求1所述的2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于包括2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯的纯化：步骤(2)得到的反应液加水淬灭反应，降温至0～5℃，过滤得到粗品，粗品用正己烷重结晶，得到2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯纯品。2CN109336762A说明书1/7页2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯的合成方法技术领域[0001]本发明属于农药合成领域，具体涉及一种2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯的合成方法。背景技术[0002]唑啉草酯(pinoxaden)由先正达公司开发，2006年上市。唑啉草酯属于新苯基吡唑啉类除草剂，为乙酰辅酶A羧化酶(ACC)抑制剂，造成脂肪酸合成受阻，使细胞生长分裂停止，细胞膜含脂结构被破坏，导致杂草死亡。唑啉草酯具有内吸传导性，主要用于谷物，芽后使用防除禾本科杂草，有效成分用量30～60g/hm2。[0003]唑啉草酯结构式如下：化学