一种制备二乙基丙二酸酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111138284A(43)申请公布日2020.05.12(21)申请号202010100653.2(22)申请日2020.02.19(71)申请人三门峡奥科化工有限公司地址472123河南省三门峡市陕州区产业集聚区（观音堂）(72)发明人赵松芳刘之华杨雨轩杨恺兀江李博利郭超霞(51)Int.Cl.C07C67/343(2006.01)C07C69/34(2006.01)C07C303/24(2006.01)C07C305/06(2006.01)权利要求书1页说明书2页(54)发明名称一种制备二乙基丙二酸酯的方法(57)摘要本发明涉及一种制备二乙基丙二酸酯的新方法，其以丙二酸酯为原料，氢化钠为催化剂，硫酸二乙酯为乙基化试剂，在70~100℃下搅拌反应3~5h，反应结束后反应液经后处理即得。本发明方法成本低，反应易操作，收率高。CN111138284ACN111138284A权利要求书1/1页1.一种制备二乙基丙二酸酯的方法，其特征是：反应釜中依次加入有机溶剂、60%氢化钠，加热至30~70℃后滴加丙二酸酯，保温2~6h，滴加硫酸二乙酯，滴加完毕升温至70~100℃，反应3~5h，降温至30~40℃，加入水搅拌，分离出有机相，常压蒸馏回收有机溶剂，然后减压蒸馏，即得二乙基丙二酸酯，收率98%以上。2.如权利要求1所述二乙基丙二酸酯的制备方法，其特征在于，有机溶剂可以为乙酸乙酯、苯、甲苯等，优选甲苯，其质量为丙二酸酯量的5~8倍。3.如权利要求1所述二乙基丙二酸酯的制备方法，其特征在于，丙二酸酯为丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丙酯或丙二酸二丁酯，优选丙二酸二甲酯或丙二酸二乙酯。4.如权利要求1所述二乙基丙二酸酯的制备方法，其特征在于，丙二酸酯与氢化钠、硫酸二乙酯的摩尔比为1：2~4：2~3。2CN111138284A说明书1/2页一种制备二乙基丙二酸酯的方法技术领域[0001]本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种制备二乙基丙二酸酯的方法。背景技术[0002]二乙基丙二酸酯主要用作医药原料和农药中间体，尤其是二乙基丙二酸二乙酯广泛用作染料、增塑剂中间体以及化妆品的原料，因此其制备工艺值得研究。目前，二乙基丙二酸二乙酯主要以丙二酸二乙酯乙基化制备，其中现存工艺大多以甲醇钠或乙醇钠为碱性催化剂，溴乙烷或碘乙烷为乙基化试剂，（ChineseJournalofChemistry,25(3),382-384;2007；OrganicLetters,17(4),1018-1021;2015），此类工艺成本较高，反应过程需要两次乙基化，且副产易燃有毒的乙醚，危险性较大。发明内容[0003]本发明目的在于克服现有技术缺陷，提供一种制备二乙基丙二酸酯的新方法，该方法成本低、易操作、安全、收率高。[0004]为实现上述目的，本发明采用如下技术方案。[0005]一种二乙基丙二酸酯的制备方法，其特征在于，反应釜中依次加入有机溶剂、60%氢化钠，加热至30~70℃后滴加丙二酸酯，保温2~6h，滴加硫酸二乙酯，滴加完毕升温至70~100℃，反应3~5h，降温至30~40℃，加入水搅拌，分液，有机相经常压蒸馏回收有机溶剂，然后减压蒸馏，即得二乙基丙二酸酯。水相中的乙基硫酸钠，可以合成乙硫醇钠，提高乙基利用率。[0006]具体的，有机溶剂可以为乙酸乙酯、苯、甲苯等，优选甲苯，其质量为丙二酸酯量的5~8倍。[0007]具体的，丙二酸酯与氢化钠、硫酸二乙酯的摩尔比为1：2~4：2~3。[0008]本发明方法的反应方程式如下所示。[0009]和现有技术相比，本发明方法的有益效果：1）采用硫酸二乙酯为乙基化试剂，来源广，成本低；2）乙基化反应只需一步，反应条件温和，易操作；3）生产周期短，收率可达98%以上；4）生产过程中无污染，反应中有机溶剂可循环使用，副产乙基硫酸钠可回收利用。3CN111138284A说明书2/2页具体实施方式[0010]以下结合实施例对本发明的技术方案作进一步地详细介绍，但本发明的保护范围并不局限于此。[0011]实施例1常温下，反应釜中依次加入甲苯400g、60%氢化钠60g，升温至45℃滴加丙二酸二乙酯80g，保温反应2h，滴加硫酸二乙酯154g，然后升温至80℃，反应4h，降温至40℃，反应液中加入200g水，分离出有机相，常压蒸馏回收甲苯375g，然后减压蒸馏（-0.09MPa）收集130~135℃馏分，得到二乙基丙二酸二乙酯106.9g，收率98.9%，纯度99.4%。[0012]实施例2常温下，反应釜中依次加入甲苯600g、60%氢化钠65g，升温至50℃滴加丙二酸二乙酯80g，保温反应3h，滴加硫酸二乙酯161.7g，然后升温至80℃，反应3h，降