一种嗪草酮中间体的新型合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110655494A(43)申请公布日2020.01.07(21)申请号201810682780.0(22)申请日2018.06.28(71)申请人江苏丰华化学工业有限公司地址224555江苏省盐城市滨海经济开发区沿海工业园中山五路2号(72)发明人郑龙生方东张亮李付香(51)Int.Cl.C07D253/075(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种嗪草酮中间体的新型合成方法(57)摘要本发明公开了一种嗪草酮中间体的新型合成方法。以频那酮（甲基叔丁基酮）为初始原料，经氯化、水解、氧化、缩合等反应步骤生产嗪草酮的中间体三嗪酮。优点为：（1）反应条件温和，总收率达92.4%；（2）采用双氧水代替次氯酸钠做为氧化剂，在室温条件下进行氧化反应，操作方便，副产物是水，减少了生产过程的含盐废水等污染物的排放；（3）反应结束后层析分离中间体和催化剂，含有催化剂的水相循环使用。CN110655494ACN110655494A权利要求书1/1页1.一种嗪草酮中间体的新型合成方法，其特征在于：以频那酮（甲基叔丁基酮）为初始原料，经氯化、水解、氧化、缩合等反应步骤生产嗪草酮中间体三嗪酮，采用离子液体作为催化剂，以双氧水替代次氯酸钠为氧化剂，在室温条件下进行氧化反应；反应包括以下过程：（1）氯化反应，向氯化反应釜中加入规定量的频那酮（甲基叔丁基酮），逐步升温至适宜温度（40~50℃），开始通入氯气进行氯化反应，气相色谱控制反应终点；反应如式（I）所示：式（I）；（2）水解反应，步骤（1）氯化反应结束将氯化反应产物二氯频那酮（夹带少量的一氯频那酮）投入水解反应釜，加入规定量的30%液碱和水，常温常压反应一定时间，水解生成三甲基丙酮醛，转入氧化反应釜中备用；反应如式（II）所示：式（II）；（3）氧化反应，向氧化反应釜中投入一定量的双氧水，一定量的离子液体催化剂，常温进行氧化反应，生成三甲基丙酮酸，转入缩合反应釜中；反应如式（III）所示：式（III）；（4）缩合反应，向缩合反应釜中加入规定量的硫代卡巴肼和30%盐酸，常温下进行缩合反应8h生成三嗪酮；反应如式（IV）所示：式（IV）。2.一种嗪草酮中间体的新型合成方法，其特征在于：所述步骤（1）氯化反应通入氯气的温度应该控制在40～50℃之间。3.一种嗪草酮中间体的新型合成方法，其特征在于：所述步骤（2）水解在常温、常压下进行，时间为6～8h。4.一种嗪草酮中间体的新型合成方法，其特征在于：所述步骤（3）氧化反应在常温、常压下进行，时间为6～8h；所用氧化剂为双氧水，催化剂为1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸离子液体，用量为双氧水质量的10～20%。5.一种嗪草酮中间体的新型合成方法，其特征在于：所述步骤（4）缩合反应在常温、常压下进行，时间为6～8h。2CN110655494A说明书1/3页一种嗪草酮中间体的新型合成方法技术领域[0001]本发明涉及一种农药化工产品中间体的制备方法，特别是一种嗪草酮的中间体三嗪酮的新型合成方法。本方法适用于以频那酮（甲基叔丁基酮）为初始原料，经氯化、水解、氧化、缩合等反应步骤生产三嗪酮的场合。背景技术[0002]嗪草酮，化学名：4-氨基-6-特丁基-4，5-二氢-3-甲硫基-1,2,4-三噻-5(4H)-酮，为选择性除草剂，具有高效、长效、广谱、用量少、对人畜和环境安全、对昆虫天敌和有益生物温和等特点，市场前景广阔。三嗪酮是合成嗪草酮的重要的中间体，该中间体现有的制备工艺一般是以频那酮（甲基叔丁基酮）为初始原料，经氯化、水解、氧化、环合等反应步骤生产三嗪酮。目前的工艺条件存在反应温度高、时间长、工艺条件苛刻、步骤繁琐的不足；其中，氧化这一步基本上采用次氯酸钠作为氧化剂，形成大量的含盐废水，对设备的腐蚀性大，而且污染、危害环境。不能满足环境、经济双重效益。[0003]本发明提供一种离子液体催化双氧水氧化的新方法，催化剂回收方便，反应副产物是水，可以直接排放，对设备、环境无害。发明内容[0004]本发明所要解决的技术难题是，填补现有技术的空白，提供一种合成嗪草酮中间体三嗪酮的新方法。[0005]本发明的技术解决方案如下：本发明是通过下述技术方案加以实现的，以频那酮（甲基叔丁基酮）为初始原料，经氯化、水解、氧化、缩合等反应步骤生产嗪草酮中间体三嗪酮，采用离子液体作为催化剂，以双氧水替代次氯酸钠为氧化剂，在室温条件下进行氧化反应。其特征在于包括以下过程：（1）氯化反应。向氯化反应釜中加入规定量的频那酮（甲基叔丁基酮），逐步升温至适宜温度（40~50℃），开始通入氯气进行氯化反应，气相色谱控制反应终点。氯化反应转化率97.5%（以频那酮计）。[0006]（2）水解反应。氯化反应结束