一种嗪草酮合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112010814A(43)申请公布日2020.12.01(21)申请号201910473369.7(22)申请日2019.05.31(71)申请人辽宁众辉生物科技有限公司地址123129辽宁省阜新市阜蒙县伊吗图镇伊吗图村（氟产业开发区）(72)发明人郭建法李鹏涛吴军军许波稳(74)专利代理机构上海一平知识产权代理有限公司31266代理人崔佳佳徐迅(51)Int.Cl.C07D253/075(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种嗪草酮合成方法(57)摘要本发明提供了一种新颖的嗪草酮合成方法，其包括以下步骤：1)向一定量的硫酸中分批加入6-叔丁基-4-氨基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮，加热至完全溶解澄清；2)降温至一定加料温度，再加入一定量的甲醇，控温至一定温度保温反应一段时间后，反应物料降温至一定温度待后处理；3)向上述反应物料中，滴加一定量的水，此时大量物料析出，即为嗪草酮硫酸盐；4)将上述析出的嗪草酮硫酸盐悬浮在一定量的溶剂中，然后加入碱中和，静置分层，有机相缓慢冷却降温析晶，经过滤，得到高纯度的嗪草酮。该方法工艺流畅，条件温和，绿色环保，可直接得到纯度在98％以上的嗪草酮，收率可以达到85％以上。CN112010814ACN112010814A权利要求书1/1页1.一种嗪草酮合成方法，其特征在于，所述方法如以下反应方程式所示：所述方法包括以下步骤：1)向硫酸中加入6-叔丁基-4-氨基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮至溶解；2)降温至加料温度，再加入甲醇，控温至一定温度保温反应后，反应物料降温至一定温度；3)向步骤2)中得到的反应物料中滴加反溶剂以析出嗪草酮硫酸盐；4)将步骤3)中析出的嗪草酮硫酸盐悬浮在溶剂中，然后加入碱中和，静置分层，有机相缓慢冷却降温析晶，经过滤，得到嗪草酮。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1)中的硫酸摩尔数大于6-叔丁基-4-氨基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的摩尔数；优选地，硫酸和6-叔丁基-4-氨基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的摩尔比为3:1–6:1。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2)中的加料温度在10℃-60℃；优选30℃-50℃。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2)中的甲醇摩尔数大于6-叔丁基-4-氨基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的摩尔数；优选地，甲醇和6-叔丁基-4-氨基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的摩尔比为1.1:1–2.0:1。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2)中的控温温度在40℃-100℃；优选60℃-80℃；步骤2)中的控温反应时间1-20h，优选5-8h；和步骤2)中的降温温度在-10℃-100℃，优选20℃-30℃。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤3)中的水摩尔数大于6-叔丁基-4-氨基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的摩尔数；优选地，水和6-叔丁基-4-氨基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的摩尔比为8:1–15:1。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤4)中的溶剂为选自以下的一种或几种：甲苯、二甲苯、苯、氯苯、石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、二氯乙烷、环己烷、甲基环己烷等；优选甲苯。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤4)中的溶剂质量大于6-叔丁基-4-氨基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的质量；优选地，溶剂与6-叔丁基-4-氨基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的质量比为1:1–5:1。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤4)中的碱为选自以下一种或多种的碱：氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸钾，氨水等，优选氢氧化钠或氢氧化钾；和加入碱中和控制的pH在6-12，优选在8–10。10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤4)中的冷却降温析晶温度在-20℃-60℃，优选-5℃-10℃。2CN112010814A说明书1/5页一种嗪草酮合成方法技术领域[0001]本发明涉及有机合成领域。具体地说，本发明涉及一种高效的嗪草酮合成方法。背景技术[0002]嗪草酮(6-叔丁基-4-氨基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮)是德国拜耳公司开发的一种高效低毒的选择性除草剂，可用于大豆、玉米等旱田作物。目前有关高含量的嗪草酮合成工艺报道很少。合成工艺的研究大多集中在甲基化试剂上。例如，CN1071181169报道用溴甲烷、碘甲烷等甲基化试剂来合成嗪草酮。然而，这类甲基化试剂属于剧毒试剂，不安全也不环保，国家已明令限制使用。CN103333129报道用