一种光引发剂及其制备方法和应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115925596A(43)申请公布日2023.04.07(21)申请号202211555070.4(22)申请日2022.12.06(71)申请人天津久日新材料股份有限公司地址300403天津市北辰区双辰中路22号(72)发明人张齐史明明朱熹文董月国李小娟赵国锋(51)Int.Cl.C07C323/32(2006.01)C07C319/20(2006.01)C07C319/14(2006.01)C07C323/22(2006.01)C08F2/48(2006.01)C09D4/02(2006.01)权利要求书2页说明书12页(54)发明名称一种光引发剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明涉及一种光引发剂及其制备方法和应用，所述光引发剂以苯环为核心，两端连接特定的活性基团，上述基团形成对称的双官能结构，相较于传统单官能结构，其具有较高的光固化活性，且在固化涂层中迁移率低、黄变小；所述光引发剂在树脂及单体中具有较好的溶解性，使用性能好。CN115925596ACN115925596A权利要求书1/2页1.一种光引发剂，其特征在于，所述光引发剂的结构通式如下式a所示；其中，R1、R2选自C1‑C4的烷基。2.根据权利要求1所述的光引发剂，其特征在于，所述光引发剂选自如下结构：3.根据权利要求1或2所述的光引发剂，其特征在于，所述光引发剂为固体光引发剂。4.根据权利要求1‑3任一项所述的光引发剂的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：(1)成盐反应：将式b化合物、式c化合物及有机溶剂混合，升温进行成盐反应，得到双季铵盐中间体；其中，R1、R2各自独立的选自C1‑C4的烷基；X选自卤素，优选为Cl；(2)重排反应：将步骤(1)得到的双季铵盐中间体、有机溶剂、水及碱金属氢氧化物混合，升温进行重排反应，得到所述光引发剂。5.根据权利要求4所述制备方法，其特征在于，步骤(1)中有机溶剂选自N,N‑二甲基甲酰胺和/或二甲基乙酰胺；优选地，步骤(1)中式b化合物、式c化合物的摩尔量之比为2.5～2.7:1；优选地，步骤(1)中升温至70℃～80℃；优选地，步骤(1)中式b化合物的摩尔量与有机溶剂的体积之比为2‑3mol/L，优选为2.4‑2.6mol/L；2CN115925596A权利要求书2/2页优选地，步骤(1)中成盐反应结束后还包括浓缩得到固体双季铵盐中间体。6.根据权利要求4或5所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中有机溶剂选自二氯乙烷和/或二氯甲烷；优选地，步骤(2)中碱金属氢氧化物选自氢氧化钠和/或氢氧化钾；优选地，步骤(2)中有机溶剂和水的体积之比为0.8‑1.2:1；优选地，步骤(2)中双季铵盐中间体与碱金属氢氧化物的摩尔量之比为1:4.5～5.5；优选地，步骤(2)中双季铵盐中间体的摩尔量与有机溶剂的体积之比为0.9‑1.1mol/L；优选地，步骤(2)中升温至70℃‑80℃。7.根据权利要求4‑6任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中重排反应结束后还包括：将反应液降温，分液，得到下层有机相，之后经水洗，脱溶，醇洗，得到所述光引发剂。8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述醇洗的方法包括将脱溶产物与低级醇混合，搅拌回流，固液分离，淋洗，干燥，得到所述光引发剂；优选地，所述低级醇选自甲醇和/或乙醇；优选地，搅拌回流的时间为1‑2h；优选地。所述淋洗采用的溶剂为甲醇和/或乙醇。9.根据权利要求4‑7任一项所述的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：(1)向反应容器中加入式b化合物、式c化合物及DMF，混合，升温至70℃‑80℃，进行成盐反应，待反应结束后，浓缩脱溶，得到固体双季铵盐中间体；(2)将步骤(1)得到的固体双季铵盐中间体、二氯乙烷及水加入反应容器中，分批加入氢氧化钠，升温至70‑80℃进行重排反应，待反应结束后，反应液降温至室温，分液，下层有机相水洗，脱溶得到胶状物，加入甲醇和/或乙醇，搅拌并回流1‑2h，冷却至室温，固液分离，用甲醇和/或乙醇淋洗，干燥，得到固体光引发剂。10.一种光固化组合物，其特征在于，所述光固化组合包含如权利要求1‑3任一项所述的光引发剂。3CN115925596A说明书1/12页一种光引发剂及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明属于光固化领域，涉及一种光引发剂及其制备方法和应用。背景技术[0002]光引发剂是一类能在紫外光区或可见光区吸收一定波长的能量，产生自由基、阳离子等，从而引发单体聚合交联固化的化合物。光引发剂369，化学名为2‑苄基‑2‑二甲基氨基‑1‑(4‑吗啉苯基)丁酮，光引发剂907，化学名为2‑甲基‑1‑(4‑甲硫基苯基)‑2‑吗啉‑1‑丙酮，二者均属于裂解型自由基光引发剂，常用