一种降冰片烷二甲胺的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111004132A(43)申请公布日2020.04.14(21)申请号201911308027.6(22)申请日2019.12.18(71)申请人山东益丰生化环保股份有限公司地址256500山东省滨州市博兴经济开发区京博工业园(72)发明人翟宏斌任永平梁万根张超崔卫华费潇瑶(74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司11227代理人纪志超(51)Int.Cl.C07C211/19(2006.01)C07C209/00(2006.01)C07C209/84(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图1页(54)发明名称一种降冰片烷二甲胺的制备方法(57)摘要本发明提供了一种降冰片烷二甲胺的制备方法，包括以下步骤：a)将式(I)所示结构的化合物与乌洛托品、酸、第一溶剂混合，进行第一次反应，得到第一反应混合物；再将上述第一反应混合物依次进行中和、第一次过滤，得到的滤液进行第一次提纯，得到式(II)所示结构化合物；b)将步骤a)得到的式(II)所示结构化合物与氢气、催化剂、第二溶剂混合，进行第二次反应，得到第二反应混合物；再将上述第二反应混合物进行第二次过滤，得到的滤液进行第二次提纯，得到降冰片烷二甲胺。与现有技术相比，本发明提供的制备方法能够避免使用氰化氢、铑催化剂及其他配体，方法简单、易操作，产品收率较高，具有广阔的应用前景。CN111004132ACN111004132A权利要求书1/1页1.一种降冰片烷二甲胺的制备方法，包括以下步骤：a)将式(I)所示结构的化合物与乌洛托品、酸、第一溶剂混合，进行第一次反应，得到第一反应混合物；再将上述第一反应混合物依次进行中和、第一次过滤，得到的滤液进行第一次提纯，得到式(II)所示结构化合物；b)将步骤a)得到的式(II)所示结构化合物与氢气、催化剂、第二溶剂混合，进行第二次反应，得到第二反应混合物；再将上述第二反应混合物进行第二次过滤，得到的滤液进行第二次提纯，得到降冰片烷二甲胺。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a)中所述酸选自氢溴酸、草酸、次氯酸、对甲苯磺酸、盐酸、硫酸、硝酸、乙酸和三氟乙酸中的一种或多种。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a)中所述第一溶剂选自丙烯腈、乙腈、丙腈、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、环己酮和乙醚中的一种或多种。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a)中所述式(I)所示结构的化合物和乌洛托品的摩尔比为1：(0.25～1)。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a)中所述式(I)所示结构的化合物、酸和第一溶剂的质量比为1：(1～10)：(5～20)。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a)中所述第一次反应的温度为30℃～100℃，时间为4h～17h。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤b)中所述催化剂选自钯碳、甲酸镍、铂黑、铂碳、镍-氧化铝、超细镍、雷尼镍、雷尼钴和雷尼铜中的一种或多种。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤b)中所述第二溶剂选自甲醇、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯中的一种或多种。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤b)中所述式(II)所示结构化合物、催化剂和第二溶剂的质量比为1：(0.01～0.35)：(20～50)。10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤b)中所述第二次反应的温度为60℃～140℃，压力为0.5MPa～2MPa，时间为3h～10h。2CN111004132A说明书1/7页一种降冰片烷二甲胺的制备方法技术领域[0001]本发明涉及有机化合物合成技术领域，更具体地说，是涉及一种降冰片烷二甲胺的制备方法。背景技术[0002]降冰片烷二甲胺又称降莰烷二甲胺，常用作环氧树脂固化剂，具有即使在低温下也可快速固化，且固化后的产品强度、挠度、耐热变形性、耐撞击性、耐候性、耐药品性及耐黄变性均很优良的优良性能。[0003]目前，现有技术中降冰片烷二甲胺的制备方法包括：[0004](1)公开号为CN101443308A的专利，其公开了二氰基降冰片烷的制造方法及零价镍配位化合物催化剂，以降冰片烷二腈为原料制造降冰片烷二甲胺；但降冰片烷二腈是以氰基降冰片烯及氰化氢为原料进行合成得到。[0005](2)公开号为CN104781228A的专利，其公开了醛化合物的制造方法，以甲酰基氰基降冰片烷为原料制造降冰片烷二甲胺；但甲酰基氰基降冰片烷是以氰基降冰片烯、铑催化剂、一氧化碳、氢气等原料在高压下进行合成得到。[0006]上述制备方案中，方法(1)在制造降冰片烷二甲胺的过程中使用氰化氢，由于氰化氢为剧毒，且其沸点较低，在空气中的爆炸极限为5