具有降冰片烷骨架的聚酰胺酰亚胺及其制造方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102791770A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102791770A(43)申请公布日2012.11.21(21)申请号201080065292.7(74)专利代理机构北京银龙知识产权代理有限(22)申请日2010.12.03公司11243代理人钟晶於毓桢(30)优先权数据(51)Int.Cl.2010-0745222010.03.29JPC08G73/14(2006.01)(85)PCT申请进入国家阶段日C08G18/34(2006.01)2012.09.10(86)PCT申请的申请数据PCT/JP2010/0716752010.12.03(87)PCT申请的公布数据WO2011/121848JA2011.10.06(71)申请人日立化成工业株式会社地址日本东京都(72)发明人川上广幸权利要求书权利要求书22页页说明书说明书1515页页(54)发明名称具有降冰片烷骨架的聚酰胺酰亚胺及其制造方法(57)摘要使下述通式（I）所表示的具有降冰片烷骨架的聚酰胺酰亚胺与下述通式（II）所表示的降冰片烷三羧酸酐和二异氰酸酯化合物在极性溶剂中反应。由此，提供耐热性和透明性优异的、具有降冰片烷骨架的新的聚酰胺酰亚胺及其制造方法。（其中，式（I）中X为选自碳原子数为4～16的二价脂肪族基团、碳原子数为4～16的二价脂环族基团和二价芳香族基团中的二价有机基团）。CN10279ACN102791770A权利要求书1/2页1.一种下述通式（I）所表示的具有降冰片烷骨架的聚酰胺酰亚胺，其中，式中X为选自碳原子数为4～16的二价脂肪族基团、碳原子数为4～16的二价脂环族基团和二价芳香族基团中的二价有机基团。2.一种下述通式（I）所表示的具有降冰片烷骨架的聚酰胺酰亚胺的制造方法，其特征在于，使下述通式（II）所表示的降冰片烷三羧酸酐与二异氰酸酯化合物在极性溶剂中反应，其中，式中X为选自碳原子数为4～16的二价脂肪族基团、碳原子数为4～16的二价脂环族基团和二价芳香族基团中的二价有机基团。3.根据权利要求2所述的具有降冰片烷骨架的聚酰胺酰亚胺的制造方法，其特征在于，所述二异氰酸酯化合物为下述通式（III）所表示的二异氰酸酯化合物，OCN-X-NCO（III）其中，式中X为选自碳原子数为4～16的二价脂肪族基团、碳原子数为4～16的二价脂环族基团和二价芳香族基团中的二价有机基团。4.根据权利要求2或3所述的具有降冰片烷骨架的聚酰胺酰亚胺的制造方法，其特征在于，所述通式（II）所表示的降冰片烷三羧酸酐利用包括下述（1）～（3）工序的方法来得到，（1）工序：在含有钌化合物、钴化合物和卤化物盐的催化剂体系的存在下，使下述通式（IV）所表示的降冰片烯二羧酸衍生物与甲酸酯（HCOOR2）反应，制成下述通式（V）所表示的降冰片烷三羧酸衍生物，2CN102791770A权利要求书2/2页其中，式中R为氢或碳原子数为1～8的烷基，其中，式中R为氢或碳原子数为1～8的烷基；（2）工序：对所述通式（V）所表示的降冰片烷三羧酸衍生物的烷氧羰基进行水解，从而得到下述通式（VI）所表示的降冰片烷三羧酸；（3）工序：对所述通式（VI）所表示的降冰片烷三羧酸进行脱水闭环，从而得到所述通式（II）所表示的降冰片烷三羧酸酐。5.根据权利要求4所述的具有降冰片烷骨架的聚酰胺酰亚胺的制造方法，所述钌化合物为在分子内兼具羰基配体和卤素配体的钌络合物。6.根据权利要求4或5所述的具有降冰片烷骨架的聚酰胺酰亚胺的制造方法，所述卤化物盐为季铵盐。7.根据权利要求4～6中任一项所述的具有降冰片烷骨架的聚酰胺酰亚胺的制造方法，所述催化剂体系进一步含有碱性化合物。8.根据权利要求7所述的具有降冰片烷骨架的聚酰胺酰亚胺的制造方法，所述碱性化合物为叔胺化合物。9.根据权利要求4～8中任一项所述的具有降冰片烷骨架的聚酰胺酰亚胺的制造方法，所述催化剂体系进一步含有酚化合物。10.根据权利要求4～9中任一项所述的具有降冰片烷骨架的聚酰胺酰亚胺的制造方法，所述催化剂体系进一步含有有机卤素化合物。3CN102791770A说明书1/15页具有降冰片烷骨架的聚酰胺酰亚胺及其制造方法技术领域[0001]本发明涉及作为具有高耐热性和透明性的聚合物有用的、具有降冰片烷骨架的聚酰胺酰亚胺。此外，本发明涉及其制造方法。背景技术[0002]以往，对于光电子仪器等中所用的光学部件用树脂而言，从向电子基板等的安装工艺、高温工作下的耐热性、机械特性或其通用性考虑，一直广泛使用环氧树脂。但是，近年来，光电子仪器领域中，高强度的激光、蓝色光、近紫外光的利用也扩大，从而需求透明性、耐热性和耐光性比以往更优异的树脂。[0003]通常，环氧树脂在可见光下的透明性高，但在紫外至近紫外区域得不到充分