一种利用4，4’-二异丙氧基二苯砜制备4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111018755A(43)申请公布日2020.04.17(21)申请号201911393187.5(22)申请日2019.12.30(71)申请人江苏傲伦达科技实业股份有限公司地址214262江苏省无锡市宜兴市周铁镇分水村漫溪里1号(72)发明人陈律陈盘强王崇玥(74)专利代理机构宜兴市兴宇知识产权代理事务所(普通合伙)32392代理人杜振军(51)Int.Cl.C07C315/04(2006.01)C07C317/22(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种利用4，4’-二异丙氧基二苯砜制备4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的方法(57)摘要本发明涉及一种利用4，4’-二异丙氧基二苯砜制备4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的方法，在相转移催化剂作用下，4，4’-二异丙氧基二苯砜在碱性物质存在下在溶剂中发生碱性水解反应，反应温度为110-160℃，反应时间2-6小时，产物后处理酸化得到4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜。本发明能够实现较高的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜收率，由此解决了副产物4，4’二异丙氧基二苯砜的回收再利用问题。CN111018755ACN111018755A权利要求书1/1页1.一种利用4，4’-二异丙氧基二苯砜制备4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的方法，其特征在于：在相转移催化剂作用下，4，4’-二异丙氧基二苯砜在碱性物质存在下在溶剂中发生碱性水解反应，反应温度为110-160℃，反应时间2-6小时，产物后处理酸化得到4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜；所述碱性物质为碱金属或碱土金属的氢氧化物；所述碱性物质与4，4’-二异丙氧基二苯砜的摩尔比为（1-4）:1；所述溶剂为水和异丙醇的混合物，其中异丙醇与4，4’-二异丙氧基二苯砜的重量比为（2-8）:1。2.根据权利要求1所述的利用4，4’-二异丙氧基二苯砜制备4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的方法，其特征在于：所述相转移催化剂为N－双（二甲胺基）亚甲基-1，3-二甲基咪唑啉-2-氯化亚铵盐，按重量百分比计，其用量占4，4’-二异丙氧基二苯砜的0.02-2.5%。3.根据权利要求1所述的利用4，4’-二异丙氧基二苯砜制备4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的方法，其特征在于：所述碱性物质为氢氧化钠或氢氧化钾。4.根据权利要求1所述的利用4，4’-二异丙氧基二苯砜制备4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的方法，其特征在于：所述碱性物质与4，4’-二异丙氧基二苯砜的摩尔比为（1.5-3）:1。5.根据权利要求1所述的利用4，4’-二异丙氧基二苯砜制备4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的方法，其特征在于：所述反应温度为130-150℃，反应时间3-5小时。6.根据权利要求1所述的利用4，4’-二异丙氧基二苯砜制备4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的方法，其特征在于：所述异丙醇与4，4’-二异丙氧基二苯砜的重量比为（3-5）:1。7.根据权利要求1所述的利用4，4’-二异丙氧基二苯砜制备4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的方法，其特征在于：所述酸化用酸为盐酸、氢溴酸、硫酸、甲酸和乙酸中的一种。2CN111018755A说明书1/3页一种利用4，4’-二异丙氧基二苯砜制备4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的方法技术领域[0001]本发明属于化学领域，具体涉及一种用作热敏记录材料显色剂4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜的工业制备方法。背景技术[0002]4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜是一种性能优异的热敏性显剂，其制备方法已经很早就在日本专利公开报上发表，像专利昭58-20493、昭60-13852、昭58-82788等等，WO91/11433和中国专利00805402.9也公开了合成方法。路线合成大多采用以双酚S和2-溴丙烷或2-碘丙烷为原料来合成的4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜。[0003]反应方程式：，但是在反应过程中同时也不可避免产生了双取代副产物4，4’-二异丙氧基二苯砜，它在产品中过高会引起热敏记录纸背景染色，而且没有实用价值，副产物反应方程式如下：，为了解决副产物的利用问题，日本专利JP特开平8-268999提出把4，4'-二异丙氧基二苯砜溶解在诸如乙酸的溶剂中，向其中添加诸如氢溴酸之类的酸性物质，并加热以执行脱烷基反应来制备4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜，可以使用苯、甲苯和二甲苯等芳烃溶剂、甲基异丁基酮等酮溶剂、异丙醇等醇溶剂，脱烷基剂的实例包括酸性物质，例如盐酸、氢溴酸、盐酸吡啶、硫酸和氯化铝，收率45%。[0004]但是这种工艺存在不足：反应体系必须加入溶剂乙酸，并且必须使用氢溴酸作为脱烷基剂，如果不加乙酸和溴化氢，使用其他酸性物质反应时间需要很长，使用乙酸也带来了乙酸回收问题，氢溴酸也很贵，最高收率