4,4`-双（3-氨基苯氧基）二苯砜的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113563240A(43)申请公布日2021.10.29(21)申请号202110717620.7(22)申请日2021.06.28(71)申请人常州市阳光药业有限公司地址213134江苏省常州市新北区奔牛镇九里街(72)发明人胡国宜胡锦平吴建华徐晟王凯(74)专利代理机构常州市江海阳光知识产权代理有限公司32214代理人孙晓晖(51)Int.Cl.C07C315/04(2006.01)C07C315/06(2006.01)C07C317/22(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称4,4`-双（3-氨基苯氧基）二苯砜的合成方法(57)摘要本发明公开了一种4,4'‑双（3‑氨基苯氧基）二苯砜的合成方法，包括：1,3‑二硝基苯与4,4‑二羟基二苯砜在碱性催化剂的存在下经亲核取代反应生成4,4'‑双（3‑硝基苯氧基）二苯砜，以及4,4'‑双（3‑硝基苯氧基）二苯砜经催化氢化反应生成4,4'‑双（3‑氨基苯氧基）二苯砜。本发明的合成方法采用的原料1,3‑二硝基苯价格只有间氨基酚价格的三分之一，从而大大降低了生产成本；而且本发明的反应温度只有110～120℃，相比于现有技术较为温和，能耗较低。本发明的合成方法不仅反应收率较高，而且采用正庚烷进行重结晶能够获得较高的产物纯度，产物颜色呈白色，金属离子含量较低，适合工业化生产。CN113563240ACN113563240A权利要求书1/1页1.一种4,4'‑双（3‑氨基苯氧基）二苯砜的合成方法，其特征在于包括：1,3‑二硝基苯与4,4‑二羟基二苯砜在碱性催化剂的存在下经亲核取代反应生成4,4'‑双（3‑硝基苯氧基）二苯砜，以及4,4'‑双（3‑硝基苯氧基）二苯砜经催化氢化反应生成4,4'‑双（3‑氨基苯氧基）二苯砜。2.根据权利要求1所述的4,4'‑双（3‑氨基苯氧基）二苯砜的合成方法，其特征在于：所述催化氢化反应后还包括加入正庚烷进行重结晶；所述重结晶温度为50～60℃。3.根据权利要求2所述的4,4'‑双（3‑氨基苯氧基）二苯砜的合成方法，其特征在于：所述催化氢化反应溶剂为乙酸乙酯、甲醇、乙醇、四氢呋喃、N,N‑二甲基甲酰胺中的一种或者两种以上。4.根据权利要求3所述的4,4'‑双（3‑氨基苯氧基）二苯砜的合成方法，其特征在于：所述催化氢化反应溶剂为乙酸乙酯；所述催化氢化反应温度为50～60℃。5.根据权利要求4所述的4,4'‑双（3‑氨基苯氧基）二苯砜的合成方法，其特征在于：所述催化氢化反应采用的催化剂为湿钯炭催化剂，所述湿钯炭催化剂的用量为所述4,4'‑双（3‑硝基苯氧基）二苯砜的1wt%～5wt%。6.根据权利要求1至5之一所述的4,4'‑双（3‑氨基苯氧基）二苯砜的合成方法，其特征在于：所述亲核取代反应后还包括依次用甲基叔丁基醚和乙酸乙酯进行后处理；所述后处理温度均为50～60℃。7.根据权利要求6所述的4,4'‑双（3‑氨基苯氧基）二苯砜的合成方法，其特征在于：所述亲核取代反应是在极性有机溶剂的存在下进行的；所述极性有机溶剂为N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N‑甲基吡咯烷酮中的一种或者两种以上。8.根据权利要求7所述的4,4'‑双（3‑氨基苯氧基）二苯砜的合成方法，其特征在于：所述亲核取代反应是在甲苯的存在下进行的；所述甲苯与所述极性有机溶剂的体积比为1∶2～1∶8。9.根据权利要求8所述的4,4'‑双（3‑氨基苯氧基）二苯砜的合成方法，其特征在于：所述极性有机溶剂为N,N‑二甲基甲酰胺和/或N,N‑二甲基乙酰胺，所述亲核取代反应温度为110～120℃。10.根据权利要求6所述的4,4'‑双（3‑氨基苯氧基）二苯砜的合成方法，其特征在于：所述1,3‑二硝基苯与所述4,4‑二羟基二苯砜的摩尔比为2∶1～3∶1；所述碱性催化剂与所述4,4‑二羟基二苯砜的摩尔比为3∶1～5∶1；所述碱性催化剂为碳酸钾或者磷酸钾。2CN113563240A说明书1/3页4,4`‑双（3‑氨基苯氧基）二苯砜的合成方法技术领域[0001]本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种4,4'‑双（3‑氨基苯氧基）二苯砜的合成方法。背景技术[0002]4,4'‑双（3‑氨基苯氧基）二苯砜是一种热塑性聚酰亚胺单体，主链上含有柔性砜基基团，可以增加聚酰亚胺的可溶性，可用于TPI的制备，同时还可以与酸的卤化物、异氰酸盐（酯）等反应，生成高分子量的聚合物，这种聚合物可用于胶片、绝缘材料和胶粘剂等。4,4'‑双（3‑氨基苯氧基）二苯砜作为一种新型的芳香族二胺固化剂，能有效改善环氧体系的结构性能、增加体系的韧性及耐湿热性能和降低固化温度，因此其在航空、航天及无色透明薄膜等领域得到了广泛的应用。[000