一种氟烷基取代的苯并呋喃衍生物或吲哚衍生物的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111072605A(43)申请公布日2020.04.28(21)申请号201911297715.7(22)申请日2019.12.17(71)申请人赣南医学院地址341099江西省赣州市医学院路1号(72)发明人廖建华罗人仕欧阳露罗年华温慧玲(74)专利代理机构广州市华学知识产权代理有限公司44245代理人宫爱鹏(51)Int.Cl.C07D307/79(2006.01)C07D493/04(2006.01)C07D209/26(2006.01)权利要求书2页说明书7页附图23页(54)发明名称一种氟烷基取代的苯并呋喃衍生物或吲哚衍生物的制备方法(57)摘要本发明属于医药化工合成技术领域，公开了一种氟烷基取代的苯并呋喃衍生物或吲哚衍生物的制备方法，包括如下步骤：以2-烯丙基苯酚类化合物或2-烯丙基-苯胺类化合物为原料，加入碱、氟烷基试剂、溶剂和光催化剂，所得溶液在光照和氮气氛围下搅拌反应，反应结束后，反应液经萃取、减压去除溶剂得粗产物，经提纯得到氟烷基取代的苯并呋喃衍生物或吲哚衍生物。本发明通过一种光催化高效合成氟烷基取代的苯并呋喃衍生物和吲哚衍生物的方法，合成方法简单易行、反应条件温和、对底物适应性广、产物收率高，具有良好的工业应用前景。CN111072605ACN111072605A权利要求书1/2页1.一种氟烷基取代的苯并呋喃衍生物或吲哚衍生物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：以烯丙基类化合物为原料，加入碱、氟烷基试剂、溶剂和光催化剂，所得溶液在光照和氮气氛围下搅拌反应，反应结束后，反应液经萃取、减压去除溶剂得粗产物，经提纯得到氟烷基取代的苯并呋喃衍生物或吲哚衍生物；所述烯丙基类化合物为2-烯丙基苯酚类化合物或2-烯丙基-苯胺类化合物；所述光催化剂为如下任意一种或两种：2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氟烷基试剂为二氟碘乙酸乙酯、全氟碘代丙烷、全氟碘代丁烷、全氟己基碘烷、全氟辛基碘烷、1-碘全氟癸烷中的任意一种或两种以上。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的碱为醋酸钾、碳酸钾、磷酸钾、三乙胺、碳酸铯、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、三乙烯二胺、4-二甲氨基吡啶中的任意一种或两种以上；所述的溶剂为乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃、1,4-二氧六环、甲苯、异丙醇、乙醇、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺或水溶液。4.根据权利要求1～3任意一项所述的方法，其特征在于，所述反应时间为8～24小时，反应温度为20±10℃。5.根据权利要求1～3任意一项所述的方法，其特征在于，所述反应光源波长为380～500nm。6.根据权利要求1～3任意一项所述的方法，其特征在于，所述烯丙基类化合物与氟烷基试剂的摩尔比为1:(0.5～5)；所述催化剂与烯丙基类化合物的摩尔比为(0.005～0.1):1；所述烯丙基类化合物与碱的摩尔比为1:(1～5)。7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述烯丙基类化合物与氟烷基试剂的摩尔比为1:(1～2)；所述催化剂与烯丙基类化合物的摩尔比为(0.01～0.02):1；所述烯丙基类化合物与碱的摩尔比为1:(1.5～2.5)。8.根据权利要求1～4任意一项所述的方法，其特征在于，所述烯丙基类化合物的结构式为：其中，Het为杂环结构，Ar为芳基结构，X为氧原子或对甲苯磺酰取代的氮原子。9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述杂环结构为苯基、4-甲基苯基、4-甲氧2CN111072605A权利要求书2/2页基苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-乙酰基苯基、2-甲醛基苯基、3-甲基苯基、2-甲基-4-醛基苯基、3,5-二甲基-4-醛基苯基、1,2-亚甲二氧基苯基、3-苯并呋喃酮基或香豆素基团。10.根据权利要求1～3任意一项所述的方法，其特征在于，所述萃取的溶剂为乙酸乙酯；所述提纯采用柱层析，所用洗脱液为石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂，石油醚与乙酸乙酯的体积比为(50～1):1。3CN111072605A说明书1/7页一种氟烷基取代的苯并呋喃衍生物或吲哚衍生物的制备方法技术领域[0001]本发明属于医药化工合成技术领域，具体涉及一种可见光催化氟烷基取代的苯并呋喃衍生物和吲哚衍生物的合成方法。背景技术[0002]氟烷基基团不仅有着一般含氟原子的特性，还具有自己独特的化学性质和药用价值，如能提高该分子在生物体内的代谢稳定性，不易水解等，可极大地提高其生物活性。同时，杂环结构也是天然产物、材料和生物活性化合物中普遍存在的结构骨架。据市场调查数据显示：在销售量前200的药物中，约有70％为杂环类化合物。因此，含氟烷基杂环类化合物是一种非常重要的骨架结构，广泛应用于医药、农药、材料等科学领域。[0003]通过杂环化合物中