一种双环戊二烯加氢石油树脂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111100242A(43)申请公布日2020.05.05(21)申请号201811249110.6(22)申请日2018.10.25(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石化上海石油化工股份有限公司(72)发明人黄勇秦技强常慧叶军明曹强瞿卫国方玲(74)专利代理机构上海恒慧知识产权代理事务所(特殊普通合伙)31317代理人张宁展(51)Int.Cl.C08F240/00(2006.01)C08F8/04(2006.01)权利要求书2页说明书6页附图1页(54)发明名称一种双环戊二烯加氢石油树脂及其制备方法(57)摘要本发明公开一种双环戊二烯加氢石油树脂及其制备方法。本发明通过采用多段连续聚合的方式来控制聚合反应的温度、物料浓度和物料分布的均匀性，使得到的石油树脂聚合液中凝胶等杂质的含量满足加氢反应要求。此外，聚合后将石油树脂聚合液通过选用适宜的催化剂床层，在适宜的工艺条件下，将石油树脂聚合液中的微量双烯烃直接聚合，去除石油树脂加氢的毒物，得到的石油树脂可直接进行加氢反应。本发明提供的双环戊二烯加氢石油树脂及其制备方法可提高产品质量和反应收率，同时防止凝胶等杂质的生成，减少微量双烯烃等杂质的含量，改善后续加氢反应催化剂的寿命和加氢效率。CN111100242ACN111100242A权利要求书1/2页1.一种双环戊二烯加氢石油树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)将由双环戊二烯原料与有机溶剂组成的物料混合后连续地通过预热反应器、聚合反应器和保温反应器依次进行预热、聚合和保温反应，得到石油树脂聚合液；其中，预热反应器和聚合反应器为带有静态混合元件的列管式反应器，列管式反应器中，管程介质为物料，壳程介质为进行换热控温的导热油，保温反应器为釜式反应器，DCPD与溶剂的质量比为1∶(1～5)，预热反应温度为170-220℃，预热反应压力为1.0～3.0MPa，预热反应停留时间为30～60min，聚合反应温度为220～260℃，聚合反应压力为1.0～3.0MPa，聚合反应停留时间为60～120min，保温反应温度为240～260℃，保温反应压力为1.0～3.0MPa，保温反应停留时间为120～240min；2)由步骤1)得到的石油树脂聚合液通过预处理反应器的催化剂床层进行反应，得到石油树脂；其中，催化剂床层所用的催化剂为强酸性阳离子交换树脂，质量空速为1～10hr-1，预处理反应温度为20～80℃，预处理反应压力为常压；3)由步骤2)得到的石油树脂在催化剂的作用下进行加氢反应，得到的物料回收溶剂后得到加氢石油树脂；其中，石油树脂与氢气的摩尔比为1∶(2～5)，催化剂用量为石油树脂的0.5～3.0wt％，反应时间为120～300min，反应压力为4.0～10.0MPa，反应温度为170～250℃。2.根据权利要求1所述一种双环戊二烯加氢石油树脂的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述有机溶剂为环戊烷、环己烷、苯、甲苯、二甲苯中的任何一种。3.根据权利要求1或权利要求2所述一种双环戊二烯氢化石油树脂的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述有机溶剂为甲苯或二甲苯。4.根据权利要求1所述一种双环戊二烯加氢石油树脂的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述双环戊二烯原料与溶剂的质量比为1∶(1～2)。5.根据权利要求1所述一种双环戊二烯加氢石油树脂的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述预热反应温度为190-200℃，预热反应压力为1.5～2.0MPa，预热反应停留时间为40～50min。6.根据权利要求1所述一种双环戊二烯加氢石油树脂的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述聚合反应温度为240～250℃，聚合反应压力为1.5～2.0MPa，聚合反应停留时间为80～100min。7.根据权利要求1所述一种双环戊二烯加氢石油树脂的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述保温反应温度为250～255℃，保温反应压力为1.5～2.0MPa，保温反应停留时间为160～200min。8.根据权利要求1所述一种双环戊二烯加氢石油树脂的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述催化剂为大孔磺酸基阳离子交换树脂。9.根据权利要求1所述一种双环戊二烯加氢石油树脂的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述反应温度为40～60℃，质量空速为3～6hr-1。10.根据权利要求1所述一种双环戊二烯加氢石油树脂的制备方法，其特征在于，步骤3)中，所述催化剂为骨架镍催化剂。11.根据权利要求10所述一种双环戊二烯加氢石油树脂的制备方法，其特征在于，骨架镍催化剂中，镍含量为40～80wt％，平均孔径为2.0～20.0纳米。2CN111100242A