回收和提纯2,6-萘二甲酸的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111099995A(43)申请公布日2020.05.05(21)申请号201811254101.6(22)申请日2018.10.25(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人陈亮曹禄郭艳姿(51)Int.Cl.C07C63/38(2006.01)C07C51/47(2006.01)C07C51/43(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图2页(54)发明名称回收和提纯2,6-萘二甲酸的方法(57)摘要本发明涉及一种回收和提纯2,6-萘二甲酸的方法，先对含2,6-萘二甲酸的原料进行溶解和脱色，然后加入反溶剂进行溶析结晶，经固液分离、洗涤、干燥得到纯白色、高纯度的2,6-萘二甲酸产品。本发明所采用的技术方案较好地解决了现有技术中存在的产品纯度低、色度差、结晶时间长、回收率低等问题，可用于2,6-萘二甲酸的回收与提纯。CN111099995ACN111099995A权利要求书1/1页1.一种回收和提纯2,6-萘二甲酸的方法，包括以下步骤：a)将含2,6-萘二甲酸的原料溶解于溶剂中，除去不溶物，得到溶解液；b)向溶解液中加入反溶剂，溶析结晶得到2,6-萘二甲酸晶体，经固液分离、洗涤、干燥，得到2,6-萘二甲酸产品。2.根据权利要求1所述的回收和提纯2,6-萘二甲酸的方法，其特征在于溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或几种混合物。3.根据权利要求1所述的回收和提纯2,6-萘二甲酸的方法，其特征在于溶解温度为25～150℃。4.一种回收和提纯2,6-萘二甲酸的方法，包括以下步骤：含2,6-萘二甲酸的溶液，加入反溶剂，溶析结晶得到2,6-萘二甲酸晶体，经固液分离、洗涤、干燥，得到2,6-萘二甲酸产品。5.根据权利要求1或4所述的回收和提纯2,6-萘二甲酸的方法，其特征在于，加入反溶剂前，利用脱色剂对溶解液或含2,6-萘二甲酸的溶液进行脱色，得到脱色液。6.根据权利要求5所述的回收和提纯2,6-萘二甲酸的方法，其特征在于脱色剂为颗粒活性炭、粉末状活性炭、硅藻土、或活性氧化铝。7.根据权利要求1或4所述的回收和提纯2,6-萘二甲酸的方法，其特征在于反溶剂为水、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、醋酸中的一种或几种。8.根据权利要求1或4所述的回收和提纯2,6-萘二甲酸的方法，其特征在于溶析结晶温度为25～80℃。9.根据权利要求1或4所述的回收和提纯2,6-萘二甲酸的方法，其特征在于对2,6-萘二甲酸晶体进行打浆洗涤，使用反溶剂作为洗涤液进行打浆洗涤。10.根据权利要求1所述的回收和提纯2,6-萘二甲酸的方法，其特征在于对含2,6-萘二甲酸的原料进行溶解之前，对其进行洗涤，使用醋酸或水作为洗涤剂。2CN111099995A说明书1/5页回收和提纯2,6-萘二甲酸的方法技术领域[0001]本发明涉及一种回收和提纯2,6-萘二甲酸的方法。背景技术[0002]2,6-萘二甲酸(2,6-NDA)是制备新型聚酯PEN以及液晶高分子聚合物LCP的重要原料，其制备方法主要有2,6-二甲基萘氧化法、2,6-二异丙基萘氧化法、2-甲基萘酰化氧化法、Henkel法、羧基转移法等。上述制备方法所得的2,6-NDA为均粗产品，其中不可避免地存在许多杂质，需进一步分离提纯方可满足后续聚合反应制备PEN和LCP的要求。[0003]2,6-NDA的分离提纯方法主要有酯化水解法、催化加氢法、重结晶法等。酯化水解法是先通过酯化反应将2,6-NDA制成2,6-NDC，然后对2,6-NDC进行分离提纯，最后再通过2,6-NDC的水解制备高纯度的2,6-NDA。由于提纯后的2,6-NDC可直接作为生产PEN的单体使用，因此经酯水解制备高纯的2,6-NDA，再用于PEN生产，技术路线欠合理，成本很高，缺乏竞争力。催化加氢法是先对粗2,6-NDA进行高温催化加氢预处理，将杂质转化为2,6-NDA或其它易于分离的组分，然后通过结晶法制备高纯度2,6-NDA，该方法产品纯度高，而且变废为宝,可使溴代-2,6-NDA几乎全部转化为2,6-NDA，提高了产品收率，但是催化加氢法的反应条件较为苛刻(高温、高压)，而且需要使用贵金属催化剂。[0004]CN102070442提出了一种2,6-NDA加合结晶分离提纯的方法，避免了催化加氢过程，但是该方法也有一些不足之处：1)结晶时间长，效率较低。2,6-NDA与结晶溶剂形成加合物需要在较低的温度下进行，但是在较低的温度下，2,6-NDA溶解于结晶溶剂的速率又会变慢，因此，最终加合物结晶析出的速率会很慢，所需结晶时间长，导致