一种2,6-萘二甲酸的生产方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115724731A(43)申请公布日2023.03.03(21)申请号202110998096.5(22)申请日2021.08.27(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人朱庆才张海涛(74)专利代理机构北京至臻永信知识产权代理有限公司11568专利代理师彭晓玲张宝香(51)Int.Cl.C07C51/265(2006.01)C07C63/38(2006.01)B01J27/128(2006.01)权利要求书1页说明书7页(54)发明名称一种2,6-萘二甲酸的生产方法(57)摘要本发明公开了一种2,6‑萘二甲酸的生产方法。该方法是控制粗2,6‑萘二甲酸的收率达到40‑65wt％时停止反应，得到反应混合物；并将反应混合物在大于80℃下进行一次过滤，得到氧化母液记为A和粗2,6‑萘二甲酸产品；再将氧化母液A进行二次过滤，所得滤液记为B，滤液B作为反应母液继续进行反应。采用本发明方法，反应母液可以最大量循环利用，并同时降低对产品纯度的影响。CN115724731ACN115724731A权利要求书1/1页1.一种2,6‑萘二甲酸的生产方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)在采用原料2,6‑二异丙基萘生产2,6‑萘二甲酸的过程中，当粗2,6‑萘二甲酸的收率达到40‑65wt％时停止反应，得到反应混合物；(2)将步骤(1)所得到的反应混合物在大于80℃下进行一次过滤，得到氧化母液记为A和粗2,6‑萘二甲酸产品；(3)将氧化母液A进行二次过滤，所得滤液记为B，滤液B作为反应母液继续进行反应。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述采用原料2,6‑二异丙基萘生产2,6‑萘二甲酸的过程为：将原料2,6‑二异丙基萘通入到装有催化剂和有机溶剂的反应釜中；同时向反应釜中充入含自由氧的气体以使2,6‑二异丙基萘发生氧化反应生成粗2,6‑萘二甲酸。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述催化剂为含Co、Mn、Br、K的化合物中的任意一种或多种的混合物。4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述催化剂与2,6‑二异丙基萘的加入量的质量比为1:1‑2:1。5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂为醋酸。6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂的加入量为催化剂质量的3‑10倍，优选5‑7倍。7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述含自由氧的气体为空气。8.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述氧化反应的反应条件为：温度为160‑210℃，压力为1‑3MPa，含自由氧的气体的充入速率与原料2,6‑二异丙基萘进料速率的比为(8‑15)：1，单位：L/g。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，一次过滤的温度为85‑100℃。10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，二次过滤的温度为10‑30℃。11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，滤液B作为反应母液继续进行反应时，向其中补充反应原料2,6‑二异丙基萘、催化剂及溶剂。12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，补充反应原料的量为步骤(1)中原料重量的0.5‑2倍，补充催化剂的量为步骤(1)中催化剂重量的5‑10wt％，补充溶剂的量为步骤(1)中溶剂重量的5‑10wt％。2CN115724731A说明书1/7页一种2,6‑萘二甲酸的生产方法技术领域[0001]本发明涉及一种2,6‑萘二甲酸的生产方法。背景技术[0002]聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)是20世纪90年代商业化的聚酯新品种，由2,6‑萘二甲酸二甲酯(NDC)或2,6‑萘二甲酸(NDA)与乙二醇(EG)缩聚而成。PEN与传统聚酯(PET)一样，可以加工成薄膜、纤维、中空容器和片材。但PEN性能比PET具有更高的物理机械性能、气体阻隔性能、化学稳定性及耐热、耐紫外线、耐辐射等性能。由于其综合性能优异，具有广阔的潜在市场，已经引起世界聚酯行业的关注。PEN聚酯生产的关键技术是其单体2,6‑萘二甲酸的合成技术。[0003]目前工业上只有以2,6‑二甲基萘为原料，通过在Co‑Mn‑Br催化剂下空气液相氧化实现了2,6‑NDA的合成，如美国专利US5183933(发明名称为：Processforpreparing2,6‑naphthalene‑dicarboxylicacid)采用2,6‑二甲基萘(2,6‑DMN)制得2,6‑NDA，其收率为93％。但考虑到原料的成本问题，2,6‑二异丙基萘(2,6‑DIPN)的优势更为明显。因此，2,6‑DIPN氧化法制备2,6‑NDA的工艺路线更具有发展