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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112645811A(43)申请公布日2021.04.13(21)申请号201910956035.5(22)申请日2019.10.10(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人朱庆才畅延青肖忠斌(51)Int.Cl.C07C51/265(2006.01)C07C63/38(2006.01)B01J31/32(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称2,6-二异丙基萘氧化制2,6-萘二甲酸的方法(57)摘要本发明涉及2,6-二异丙基萘氧化制2,6-萘二甲酸的方法,主要解决2,6-二异丙基萘氧化制2,6-萘二甲酸时2,6-NDA收率低和2,6-NDA纯度低的问题,通过采用2,6-二异丙基萘氧化制2,6-萘二甲酸的方法,包括如下步骤:(1)将催化剂、溶剂和2,6-萘二甲酸加入反应釜中,控制反应釜内温度160~220℃,反应压力2-3MPa;(2)将2,6-二异丙基萘加入上述反应釜中,同时通入含自由氧的气体进行反应;(3)2,6-二异丙基萘进料完成后,继续反应0.5-2h,得产物2,6-萘二甲酸混合物;步骤(1)所述催化剂含Co、Mn、Br和K的技术方案,较好的解决了该问题。CN112645811ACN112645811A权利要求书1/1页1.2,6-二异丙基萘氧化制2,6-萘二甲酸的方法,包括如下步骤:(1)将催化剂、溶剂和2,6-萘二甲酸加入反应釜中,控制反应釜内温度160~220℃,反应压力2-3MPa;(2)将2,6-二异丙基萘加入上述反应釜中,同时通入含自由氧的气体进行反应;(3)2,6-二异丙基萘进料完成后,继续反应0.5-2h,得产物2,6-萘二甲酸混合物;步骤(1)所述催化剂含Co、Mn、Br和K。2.根据权利要求1所述的方法,其特征是含自由氧的气体为空气。3.根据权利要求1所述的方法,其特征是步骤(1)所述的溶剂独立选自醋酸和/或丙酸。4.根据权利要求1所述的方法,其特征是步骤(1)所述催化剂中,Mn与Co的摩尔比独立为0.5~2。5.根据权利要求1所述的方法,其特征是步骤(1)所述催化剂中,Br与Co+Mn的摩尔比独立为1~4。6.根据权利要求1所述的方法,其特征是步骤(1)所述催化剂中,K与Co+Mn的摩尔比独立为2~5。7.根据权利要求1所述的方法,其特征是步骤(1)溶剂与催化剂质量比为10~30。8.根据权利要求1所述的方法,其特征是步骤(1)溶剂与2,6-萘二甲酸质量比为1000~5000。9.根据权利要求1所述的方法,其特征是相对于步骤(1)中反应釜中的溶剂的质量,步骤(2)中2,6-二异丙基萘进料空速为0.0003~0.003min-1。10.根据权利要求1所述的方法,其特征是以重量计,步骤(1)2,6-萘二甲酸加入量与步骤(2)2,6-二异丙基萘加入量的比为大于0且~0.05以下,更优选0.0005~0.005。2CN112645811A说明书1/5页2,6-二异丙基萘氧化制2,6-萘二甲酸的方法技术领域[0001]本发明涉及2,6-二异丙基萘氧化制2,6-萘二甲酸的方法,尤其涉及2,6-二异丙基萘空气氧化制2,6-萘二甲酸的方法。背景技术[0002]2,6-萘二甲酸(2,6-NDA)及其衍生物是制备各种聚酯、聚氨酯材料以及液晶聚合物(LCP)等的重要单体,特别是2,6-NDA与乙二醇缩聚制得的聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)在薄膜、包装容器(尤其是啤酒瓶)和工业纤维中具有广阔的应用前景。由于2,6-NDA结构上的高度对称性。使得PEN具有直链聚合物的特性,是一种刚性好、强度大、热加工性能优异的高性能材料。与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)相比,PEN耐热性、阻隔性、机械性能、耐化学药品性、抗紫外线等性能更为优越。目前工业上主要通过二烷基萘在Co-Mn-Br催化剂下空气液相氧化合成2,6-NDA,如美国专利US5183933(标题为:Processforpreparing2,6-naphthalene-dicarboxylicacid)采用2,6-二甲基萘(2,6-DMN)制得2,6-NDA,其收率为93%。在各种不同的2,6-二烷基萘液相氧化法中,由于2,6-二甲基萘的物理性质和2,7-二甲基萘的物理化学性质相似,分离比较困难,操作成本较高;而2,6-二异丙基萘(2,6-DIPN)易于与原料(异构体混合物)分离、提纯,操作成本较低。因此,从工业生产和经济成本来看,2,6-DIPN氧化法制备2,6-NDA的工艺路线更具有发展前景。为提高氧化产物2,6-NDA的收率,抑制副反应的发生,不少研究者进行了研究。发现在2