一种具有果香的呋喃香料的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111303138A(43)申请公布日2020.06.19(21)申请号202010291580.X(22)申请日2020.04.14(71)申请人安徽华业香料股份有限公司地址246300安徽省安庆市潜山市舒州大道42号(72)发明人王天义范一义汪洋徐基平张政徐基龙(74)专利代理机构合肥正则元起专利代理事务所(普通合伙)34160代理人杨润(51)Int.Cl.C07D407/04(2006.01)C07D317/30(2006.01)C11B9/00(2006.01)权利要求书2页说明书5页(54)发明名称一种具有果香的呋喃香料的合成方法(57)摘要本发明公开了一种具有果香的呋喃香料的合成方法，首先以草酸二乙酯和格式试剂(1,3-二氧戊环-2-基甲基)溴化镁为原料，经格氏反应制备得到了中间体B1，收率高达78.6％，接着三个当量的碱催化剂叔丁醇钠的催化下，中间体B1与丁醛缩合、环化制备得到了呋喃香料B：4-(1，3-二氧环戊-2-基-3-羟基-5-丙基-2(5H)呋喃酮，仅需两步反应，简化了现有呋喃香料的合成步骤，且易于分离纯化，制备的呋喃香料B含有香氛呋喃酮官能结构结构，赋予了其浓郁的果香香氛气息，可应用于塑料工艺品中。CN111303138ACN111303138A权利要求书1/2页1.一种具有果香的呋喃香料的合成方法，其特征在于：具体包括以下步骤:呋喃香料合成反应流程如下：第一步、中间体B1的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入10mmol草酸二乙酯和50ml溶剂无水THF，接着将反应瓶放置在冰盐浴中，逐滴滴加22-25ml浓度为0.5mol/L(1,3-二氧戊环-2-基甲基)溴化镁THF溶液，滴加完毕后，继续再冰盐浴中搅拌1-1.5h，加入10％的盐酸水溶液，调节溶液的pH为6.5-7.0，分液，水相采用乙醚萃取，合并有机相，采用饱和食盐水洗涤、无水硫酸镁干燥，最后旋转蒸发除去溶剂，粗产物采用柱层析分离，即得到中间体B1；第二步、呋喃香料的合成在反应瓶中加入50ml无水乙醇和碱催化剂，搅拌溶解，将5mmol中间体B1溶解于10ml无水乙醇中，在2h内缓慢滴加到反应瓶中，滴加完毕后，搅拌15-20min，接着加入5.2-5.5mmol丁醛，边搅拌边升温至55-60℃，保温搅拌30-45min，反应结束后，旋转蒸发除去溶剂，向粗产物中加入20ml10％的稀盐酸，在35-40℃下搅拌20min，采用饱和食盐水洗涤，接着采用30ml无水乙醚进行萃取，有机相采用无水硫酸镁干燥，旋转蒸发除去乙醚，浓缩物采用柱层析分离纯化，即得到式B结构的呋喃香料。2.根据权利要求1所述的一种具有果香的呋喃香料的合成方法，其特征在于：第一步中，(1,3-二氧戊环-2-基甲基)溴化镁THF溶液的浓度为0.5mol/L，(1,3-二氧戊环-2-基甲基)溴化镁THF溶液的加入量为22-25ml。3.根据权利要求1所述的一种具有果香的呋喃香料的合成方法，其特征在于：第一步中，柱层析所用层析液为石油醚：丙酮：乙酸乙酯＝10:3:1。4.根据权利要求1所述的一种具有果香的呋喃香料的合成方法，其特征在于：第二步中，所述的碱催化剂为叔丁醇钠，碱催化剂的加入量为15mmol。5.根据权利要求1所述的一种具有果香的呋喃香料的合成方法，其特征在于：第二步2CN111303138A权利要求书2/2页中，柱层析所用层析液为石油醚：乙酸乙酯＝6:1。3CN111303138A说明书1/5页一种具有果香的呋喃香料的合成方法技术领域[0001]本属于香料技术领域，具体涉及一种具有果香的呋喃香料的合成方法。背景技术[0002]塑料制品是采用塑料为主要原料加工而成的生活、工业等用品的统称，包括以塑料为原料的注塑、吸塑等所有工艺的制品。无论是工业生产还是日常生活都需要使用到大量的塑料制品。在塑料制品中比如塑料花中，常加入香料助剂，呋喃酮具有甜香、果香、焦糖香和面包样的焙烤香气，添加进塑料工艺品摆件中可以增加其真实感。[0003]合成呋喃酮，现有的工艺路线是采用乳酸乙酯经5步反应制得呋喃酮，其原料成本高，香味品质也不近人意，因此，研发高效率合成呋喃酮香料具有重要的意义。发明内容[0004]本发明的目的在于提供一种具有果香的呋喃香料的合成方法，仅需两步反应，简化了现有呋喃香料的合成步骤，且易于分离纯化，制备的呋喃香料B含有香氛呋喃酮官能结构结构，赋予了其浓郁的果香香氛气息，可应用于于塑料工艺品中。[0005]本发明的目的可以通过以下技术方案实现：[0006]一种具有果香的呋喃香料的合成方法，具体包括以下步骤:[0007]第一步、中间体B1的制备[0008]在氮气保护下，向反应瓶中加入10mmol草酸二乙酯和50m