一种含有反式取代环己基的化合物的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111393253A(43)申请公布日2020.07.10(21)申请号201910000713.0(22)申请日2019.01.02(71)申请人江苏广域化学有限公司地址225400江苏省泰州市泰兴市经济开发区中港路2号(72)发明人徐磊史海兵蔡一超(74)专利代理机构南京知识律师事务所32207代理人张斌(51)Int.Cl.C07C13/28(2006.01)C07C1/22(2006.01)权利要求书3页说明书6页(54)发明名称一种含有反式取代环己基的化合物的合成方法(57)摘要本发明属于有机合成技术领域，公开了一种含有反式取代环己基的化合物的合成方法。本发明用含有取代基的环己醇类化合物为原料，与有机硅烷及弱化lewis酸类进行反应，以高选择性得到含有反式取代环己基的化合物。本发明与类似的方法相比，副产物更少，目标产物的收率更高。CN111393253ACN111393253A权利要求书1/3页1.一种含有反式取代环己基的化合物的合成方法，其特征在于以下的合成工艺：步骤1、向容器中加入一定数量的溶剂，和弱化lewis酸；步骤1所述溶剂为二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、石油醚、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、溴苯、乙腈、硝基甲烷、硝基苯、十氢萘、四氢呋喃、甲基环戊基醚、二氧六环、甲基叔丁基醚中的一种或多种混合；步骤1所述弱化lewis酸为四氟硼酸四甲基铵盐、四氟硼酸四乙基铵盐、三氟乙酸三甲基铵盐、三氟乙酸三乙基铵盐、甲磺酸三甲基铵盐、甲磺酸三乙基铵盐、三氟甲磺酸三甲基铵盐、三氟甲磺酸三乙基铵盐、四氯铝酸锂、四氯铝酸钠、四氯铝酸钾、四氯铝酸四甲基铵、四氯铝酸四乙基铵中的一种或多种混合；步骤2、搅拌下加入一定数量的有机硅烷，之后调整反应液的温度至预定范围；然后加入一定数量含有取代基的环己醇类化合物，并保温反应预定的时间，得到以含有反式取代环己基的化合物为主的产物；步骤2所述有机硅烷为三甲基硅烷、三乙基硅烷、三异丙基硅烷、、三叔丁基硅烷、三氯硅烷中的一种或多种混合；有机硅烷的用量为含有取代基的环己醇类化合物的110%—300%倍当量（物质的量）比；但当含有取代基的环己醇类化合物含有2个或2个以上需要参与反应的羟基时，有机硅烷的用量也应当等比例增大；步骤2所述的调整反应液的温度及保温反应的温度为-20℃~50℃；保温反应反应时间为1~30小时；步骤1所述溶剂用量为步骤2所述含有取代基的环己醇类化合物的100%-1000%倍质量比；步骤1所述弱化lewis酸的用量，为步骤2所述含有取代基的环己醇类化合物的33%—200%倍当量（物质的量）比；但当步骤2所述含有取代基的环己醇类化合物含有2个或2个以上需要参与反应的羟基时，弱化lewis酸的用量等比例增大；其反应方程通式如下：，以上反应方程通式中的R1，R2……R6为相同或者不同的、常见取代基团，R1为氢原子、烷基、羟基、烷氧基、芳香基、芳香氧基、卤素、氰基、硝基、羧基、氨基中一种或多种的组合基团，R2……R6为氢原子、烷基、烷氧基、芳香基、芳香氧基、卤素、氰基、硝基、羧基、氨基中一种或多种的组合基团。2.一种含有反式取代环己基的化合物的合成方法，其特征在于以下的合成工艺：步骤1、向容器中先加入一定数量的溶剂和lewis酸的弱化剂，再控温至一定的温度，搅拌下慢慢加入一定数量的lewis酸，加完继续保温搅拌预定的时间，然后降温到接近室温；步骤1所述溶剂为二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、石油醚、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二2CN111393253A权利要求书2/3页甲苯、氯苯、溴苯、乙腈、硝基甲烷、硝基苯、十氢萘、四氢呋喃、甲基环戊基醚、二氧六环、甲基叔丁基醚中的一种或多种混合；步骤1所述lewis酸的弱化剂为四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、四甲基溴化铵、四乙基溴化铵、氟化锂、氟化钾、氟化钠、氯化锂、氯化钠、氯化钾、溴化锂、溴化钠、溴化钾的一种或多种混合；步骤1所述lewis酸为三氯化铝、三氯化铁、氯化锌、三氟化硼、三氟化硼乙醚、三氟乙酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、硫酸、磷酸中的一种或多种混合；步骤1所述的反应温度为0℃~150℃之间；所述的反应时间为0.5~5小时;步骤2、搅拌下向反应液中再加入一定数量的有机硅烷，之后调整反应液的温度至预定范围；然后加入一定数量含有取代基的环己醇类化合物，并保温反应预定的时间，得到以含有反式取代环己基的化合物为主的产物；步骤2所述有机硅烷为三甲基硅烷、三乙基硅烷、三异丙基硅烷、、三叔丁基硅烷、三氯硅烷中的一种或多种混合；步骤2所述有机硅烷的用量为含有取代基的环己醇类化合物的110%—300%倍当量（物质的量）比；但当含有取代基的环己醇类化合物含有2个或2个以上需要参与反应的羟基时