一种反式反式双环己基烷类液晶化合物的制备新方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109534948A(43)申请公布日2019.03.29(21)申请号201811537289.5C07C29/56(2006.01)(22)申请日2018.12.15C07C49/313(2006.01)C07C45/30(2006.01)(71)申请人烟台德润液晶材料有限公司C09K19/30(2006.01)地址265500山东省烟台市福山区高新技术产业区祥福街90号(72)发明人石志亮唐海亭梁栋孙吉军刘鑫勤(74)专利代理机构烟台双联专利事务所(普通合伙)37225代理人梁翠荣(51)Int.Cl.C07C13/28(2006.01)C07C1/22(2006.01)C07C31/13(2006.01)C07C29/19(2006.01)权利要求书3页说明书10页(54)发明名称一种反式反式双环己基烷类液晶化合物的制备新方法(57)摘要本发明公开了一种反式反式双环己基烷类液晶化合物的制备方法，采用1-(4-(4-烷基环己基)苯基)烷基-1-酮为原料，通过催化加氢反应，实现苯环转化环己环，再在碱性条件下进行转位，制得1-(4-(4-烷基环己基)环己基)烷基-1-醇，再通过氧化反应、还原反应，最终制得反式反式双环己基烷类液晶化合物。本发明合成路线独特，不仅实现了绿色化工，而且使得产品收率大大提高，品质提升，成本降低。CN109534948ACN109534948A权利要求书1/3页1.一种反式反式双环己基烷类液晶化合物的制作方法，其特征是按下列步骤进行：第一步：1-(4-(4-烷基环己基)苯基)烷基-1-酮（Ⅱ）与催化剂Ⅰ进行催化加氢反应，制得1-(4-(4-烷基环己基)环己基)烷基-1-醇（Ⅲ）；第二步：1-(4-(4-烷基环己基)环己基)烷基-1-醇（Ⅲ）在强碱条件下进行异构化反应，制得1-(反式-4-(反式-4-烷基环己基)环己基)烷基-1-醇（Ⅳ）；第三步：1-(反式-4-(反式-4-烷基环己基)环己基)烷基-1-醇（Ⅳ）在低温下与有机酸Ⅰ及氧化剂Ⅰ进行氧化反应，制得1-(反式-4-(反式-4-烷基环己基)环己基)烷基-1-酮（Ⅴ）；第四步：1-(反式-4-(反式-4-烷基环己基)环己基)烷基-1-酮（Ⅴ）与水合肼进行还原反应，制得产品—反式反式双环己基烷类液晶化合物（Ⅰ），所述的烷基皆为C1-C14链烷基。2.按照权利要求1所述的反式反式双环己基烷类液晶化合物的制作方法，其特征是：所述的催化剂Ⅰ为钯的质量含量为0.1～20%的Pd/C、钌的质量含量为0.1～10%的Ru/C、铂的质量含量为0.1～10%的Pt/C中的一种或几种任意比例的混合；所述的强碱为氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙中一种或几种任意比例的混合；所述的有机酸Ⅰ为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸中的一种或几种任意比例的混合；所述的氧化剂Ⅰ为次氯酸钠、次氯酸钾、次溴酸钠中的一种或几种任意比例的混合；所述的水合肼为100%水合肼、90%水合肼、80%水合肼、70%水合肼、60%水合肼、50%水合肼中的任一种。3.按照权利要求1所述的反式反式双环己基烷类液晶化合物的制作方法，其特征是制作方法步骤如下：a、1-(4-(4-烷基环己基)环己基)烷基-1-醇（Ⅲ）的制备：a1.向加氢釜中加入有机溶剂Ⅰ，并在反应釜上安装惰性气体保护装置、升降温装置、真空装置及分水器，然后向其内通惰性气体排空釜内空气，保持微正压，加入催化剂Ⅰ，开启真空装置，升温回流，经分水器分离水分至水分完全蒸出；a2.停止加热，惰性气体复压，待冷却后，向加氢釜中加入1-(4-(4-烷基环己基)苯基)烷基-1-酮（Ⅱ）、助催化剂Ⅰ、有机溶剂Ⅰ，反复充、排惰性气体至釜内无空气，升温至一定温度，冲入氢气，保持一定压力，进行催化加氢反应至反应完毕，关闭氢气，反复充、排惰性气体至釜内无氢气，过滤催化剂，再用水洗至中性，分去水层，将有机层进行减压蒸馏，得到白色固体：1-(4-(4-烷基环己基)环己基)烷基-1-醇（Ⅲ）；b、1-(反式-4-(反式-4-烷基环己基)环己基)烷基-1-醇（Ⅳ）的制备：向三口瓶中加入1-(4-(4-烷基环己基)环己基)烷基-1-醇（Ⅲ）和有机溶剂Ⅱ，搅拌形成溶液，进行惰性气体保护，加入强碱Ⅰ，升温至一定温度时，保温反应一段时间，至反应结束后，加入有机溶剂Ⅲ和水进行萃取，合并有机相，用水洗至中性，减压下蒸出部分有机溶剂Ⅲ，再进行重结晶后，即可得到1-(反式-4-(反式-4-烷基环己基)环己基)烷基-1-醇（Ⅳ）；c、1-(反式-4-(反式-4-烷基环己基)环己基)烷基-1-酮（Ⅴ）的制备：向三口瓶中加入1-(反式-4-(反式-4-烷基环己基)环己基)烷基-1-醇（Ⅳ）、有机溶剂Ⅳ，混合均匀，形成混合溶液，