一种高纯度4,4’-二氟二苯甲酮的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111440058A(43)申请公布日2020.07.24(21)申请号202010233405.5(22)申请日2020.03.29(71)申请人吉林省中研高分子材料股份有限公司地址130113吉林省长春市绿园经济开发区中研路1177号(72)发明人谢怀杰平仕衡(74)专利代理机构吉林长春新纪元专利代理有限责任公司22100代理人陈宏伟(51)Int.Cl.C07C49/813(2006.01)C07C45/46(2006.01)C07C45/81(2006.01)权利要求书1页说明书3页附图1页(54)发明名称一种高纯度4,4’-二氟二苯甲酮的制备方法(57)摘要本发明公开一种高纯度4,4’-二氟二苯甲酮的制备方法，采用对氟苯甲醛和氟苯做为催化剂一步法制备4,4’-二氟二苯甲酮，纯度可以达到99.999%左右；可以用于医药行业和特种工程塑料行业，尤其是可以用于医疗级的聚醚醚酮的制备；本发明制备方法收率高，产品纯度高，反应易于控制，没有爆炸等风险。CN111440058ACN111440058A权利要求书1/1页1.一种高纯度4,4’-二氟二苯甲酮的制备方法，包括以下步骤：1）将对氟苯甲醛降温至0~10℃，按摩尔比为1:0.5~1.5的比例加入二氯亚砜，反应后降温；2）按对氟苯甲醛和过氧化氢的摩尔比为1:0.5~1.5滴加过氧化氢；滴加完成后得到氧化产物对氟苯甲酰氯，然后加热至40℃搅拌1小时使反应充分；3）反应完毕后，再按对氟苯甲醛和氟苯的摩尔比为1:1滴加氟苯，将混合物加热至70~100℃，搅拌反应1小时，升温至110℃蒸发未反应的原料，再加热至237℃，真空旋转蒸发提纯得到4,4’-二氟二苯甲酮。2.如权利要求1所述的一种高纯度4,4’-二氟二苯甲酮的制备方法，其特征在于：步骤1）反应的起始温度为10℃；步骤3）反应的终止温度为70℃。3.如权利要求1所述的一种高纯度4,4’-二氟二苯甲酮的制备方法，其特征在于：步骤3）反应结束后，产物通过加热至140℃除去杂质。4.如权利要求1所述的一种高纯度4,4’-二氟二苯甲酮的制备方法，其特征在于：步骤3）反应结束后，通过真空加热至237℃蒸发提纯得到反应产物。2CN111440058A说明书1/3页一种高纯度4,4’-二氟二苯甲酮的制备方法技术领域[0001]本发明提供一种高纯度4,4’-二氟二苯甲酮的制备方法，纯度可以达到99.999%；属于有机合成技术领域。背景技术[0002]4,4’-二氟二苯甲酮作为一种重要的精细化工中间体，主要用于合成医药和作为新型特种工程塑料的合成单体，随着科技的进步许多新的用途正在不断开发出来，因此国外许多跨国公司的系列氟化合物装置中都有该产品生产。医药行业使用4,4’-二氟二苯甲酮作为医药中间体，主要用于生产强效脑血管扩张药物氟桂利嗪和治疗老年性神经痴呆症的新药阿米三嗪萝巴新片等。在特种工程塑料行业，4,4’-二氟二苯甲酮是用于合成新型芳香族热塑性工程塑料聚醚醚酮的主要单体，聚醚醚酮作为一种重要的战略性国防军工材料，已经成为国内外最热点的高性能工程塑料之一，因此4,4’-二氟二苯甲酮的市场需求会不断扩大。[0003]合成4,4’-二氟二苯甲酮的方法有多种，常见的有卤素交换法、催化羰基化法、催化酰化法、二氯乙烯氧化法、付氏烷基化法、重氮化法等，上述方法合成的4,4’-二氟二苯甲酮的反应收率在66%~85%之间，并且需要多步反应，所以收率低是制约生产成本的重要因素，并且上述部分方法仅限于实验室阶段，还没有应用于大规模生产，纯度仅为95%~97.5%。。并且采用上述方法大多需要使用氯气或氢氟酸等有毒有害化学品，不但对于操作者具有极大的危险性，而且对环境也会产生污染。上述方法对温度的要求往往比较苛刻，如果超过特定的温度上限，很容易发生爆炸等事故。[0004]目前真正用于工业化生产的方法仅有重氮化法和付氏酰基化法，其中重氮化法使用氢氟酸等剧毒产品，并且对环境造成巨大污染，环保方面已经逐步淘汰该工艺；付氏酰基化法需要使用氯气并产生盐酸，对设备有较大腐蚀，容易发生爆炸等事故，并且该方法的综合收率不到80%，经济方面不是很优越，这也是导致4,4’-二氟二苯甲酮价格较为昂贵的原因。[0005]针对上述问题，发明一种简单易行，成本低低廉，节约能源并且收率高产品纯度高的制备方法是亟待解决的问题。发明内容[0006]本发明公开一种高纯度4,4’-二氟二苯甲酮的制备方法，采用对氟苯甲醛和氟苯做为催化剂一步法制备4,4’-二氟二苯甲酮，纯度可以达到99.999%左右。[0007]本发明采用以下技术方案：以二氯亚砜和过氧化氢作为催化剂，将对氟苯甲醛氧化为对氟苯甲酰氯，同时生成二氯亚砜被过氧化氢氧化