一种4,4’-二氟二苯甲酮的制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114874080A(43)申请公布日2022.08.09(21)申请号202210451284.0(22)申请日2022.04.26(71)申请人绍兴久孚新材料科技有限公司地址311800浙江省绍兴市诸暨市陶朱街道文种南路26号3楼326室(72)发明人崔小刚(74)专利代理机构南京禹为知识产权代理事务所(特殊普通合伙)32272专利代理师刘峰(51)Int.Cl.C07C45/29(2006.01)C07C49/813(2006.01)C07C29/36(2006.01)C07C33/46(2006.01)C07F3/02(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图2页(54)发明名称一种4,4’-二氟二苯甲酮的制备方法(57)摘要本发明公开了一种4,4’‑二氟二苯甲酮的制备方法，包括，以4‑溴氟苯为起始原料，与镁粉反应制备4‑氟苯基溴化镁；将4‑氟苯基溴化镁与甲酸乙酯反应，制得4,4’‑二氟二苯甲醇，用双氧水溴化钠体系氧化4,4’‑二氟二苯甲醇，得到目标产物4,4’‑二氟二苯甲酮。本发明反应选择性高、所获产品4,4’‑二氟二苯甲酮纯度高、环境污染小、收率高、成本低的制备方法，工业生产前景广阔。CN114874080ACN114874080A权利要求书1/1页1.一种4,4’‑二氟二苯甲酮的制备方法，其特征在于：包括，以4‑溴氟苯为起始原料，与镁粉反应制备4‑氟苯基溴化镁；将4‑氟苯基溴化镁与甲酸乙酯反应，制得4,4’‑二氟二苯甲醇，在双氧水溴化钠体系中氧化4,4’‑二氟二苯甲醇，得到目标产物4,4’‑二氟二苯甲酮。2.如权利要求1所述4,4’‑二氟二苯甲酮的制备方法，其特征在于：所述4‑氟苯基溴化镁，其制备方法包括，将4‑溴氟苯和镁粉在无水四氢呋喃中，碘引发反应，回流反应制备4‑氟苯基溴化镁。3.如权利要求2所述4,4’‑二氟二苯甲酮的制备方法，其特征在于：所述4‑溴氟苯和镁粉摩尔比为1:0.9～1.1，反应温度50～70℃。4.如权利要求3所述4,4’‑二氟二苯甲酮的制备方法，其特征在于：所述4‑溴氟苯和镁粉摩尔比优选1:1，反应温度为优选66～70℃。5.如权利要求1所述4,4’‑二氟二苯甲酮的制备方法，其特征在于：所述将4‑氟苯基溴化镁与甲酸乙酯反应得4,4’‑二氟二苯甲醇，其中，反应过程为将甲酸乙酯滴加到4‑氟苯基溴化镁的四氢呋喃溶液中，4‑氟苯基溴化镁和甲酸乙酯摩尔比为2:1；反应温度为‑100～0℃。6.如权利要求5所述4,4’‑二氟二苯甲酮的制备方法，其特征在于：所述将4‑氟苯基溴化镁与甲酸乙酯反应得4,4’‑二氟二苯甲醇，其中4‑氟苯基溴化镁和甲酸乙酯摩尔比为2:1，反应温度优选为‑10～0℃。7.如权利要求5所述4,4’‑二氟二苯甲酮的制备方法，其特征在于：所述将4‑氟苯基溴化镁与甲酸乙酯反应，还包括，反应结束后，升温至20～25℃，慢慢向反应液中加入饱和氯化铵水溶液200mL淬灭反应，加完搅拌10分钟后静置分层，分取上层有机相，水相用二氯甲烷100mL×2提取；合并有机相，加入无水硫酸钠干燥，过滤掉干燥剂，所得有机相减压浓缩脱溶，残留物中加入正己烷，搅拌2小时后过滤，烘干后得白色固体，即得4,4’‑二氟二苯甲醇。8.如权利要求1所述4,4’‑二氟二苯甲酮的制备方法，其特征在于：所述在双氧水溴化钠体系中氧化4,4’‑二氟二苯甲醇，包括，反应瓶中加入4,4’‑二氟二苯甲醇和乙酸，搅拌，再加入溴化钠水溶液、30％双氧水，升温至60℃搅拌反应1小时，再加入30％双氧水，控温60℃搅拌反应1小时；通过GC检测反应液中产物4,4’‑二氟二苯甲酮峰面积不再增加，反应结束，降温至25℃以下，向反应液中加入饱和碳酸钠水溶液调节pH至7，再加入保险粉处理至用淀粉碘化钾试纸不变蓝，二氯甲烷提取，浓缩，用乙醇重结晶精制，即得4,4’‑二氟二苯甲酮。9.如权利要求1所述4,4’‑二氟二苯甲酮的制备方法，其特征在于：所述4,4’‑二氟二苯甲酮收率90％达以上，纯度99.9％达以上。2CN114874080A说明书1/6页一种4,4’‑二氟二苯甲酮的制备方法技术领域[0001]本发明属于化工合成领域，具体涉及到一种4,4’‑二氟二苯甲酮的制备方法。背景技术[0002]4,4’‑二氟二苯甲酮，英文名称4,4’‑difluoro‑benzophenon，简称DFBP，是一种非常重要的合成芳香族热塑性特种工程塑料(如聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚醚酮酮、聚芳醚酮腈、聚芳醚酮、聚芳醚酮酚等)的重要原料，用于制造航空航天和汽车等重要部件。DFBP也是一种重要的医药原料，如可用于合成新型强效脑血管扩张药物氟苯桂嗪、抗二型糖尿病药物地格列汀，以及合成治疗老年神经性痴呆症药物都可喜等药物。