一种提高5-氯-1-茚酮收率的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111454137A(43)申请公布日2020.07.28(21)申请号202010469751.3(22)申请日2020.05.28(66)本国优先权数据202010188005.72020.03.17CN(71)申请人山东京博生物科技有限公司地址256815山东省滨州市沾化县经济开发区恒业一路112号(72)发明人冯培良时明薄蕾芳周芙蓉刘建成于连友王祥传(74)专利代理机构济南舜昊专利代理事务所(特殊普通合伙)37249代理人宋玉霞(51)Int.Cl.C07C45/61(2006.01)C07C49/67(2006.01)权利要求书1页说明书9页附图3页(54)发明名称一种提高5-氯-1-茚酮收率的合成方法(57)摘要本发明提供一种提高5-氯-1-茚酮收率的合成方法，属于有机合成的技术领域。制备方法为：以3,4’-二氯苯丙酮为原料，加入非质子酸催化剂后加热至熔融状态，然后加入相转移催化剂进行反应。所述非质子酸催化剂为AlCl3、ZnCl2、InCl3、TiCl4、BF3、Fe(CF3SO3)3、Fe(CF3SO3)2、γ-氧化铝中的一种；所述相转移催化剂为四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十八冠六、十五冠五、聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙二醇800中的一种。本发明通过加入相转移催化剂，明显的提高了傅克反应的选择性，降低了副反应的发生，提高了反应收率。CN111454137ACN111454137A权利要求书1/1页1.一种提高5-氯-1-茚酮收率的合成方法，其特征在于，具体制备步骤如下：(1)称取3,4’-二氯苯丙酮、非质子酸催化剂置于反应瓶中，连接尾气吸收装置，开启搅拌，缓慢升温至80～100℃；(2)待体系呈现熔融状态时，称取相转移催化剂，加入到反应瓶中，继续升温，0.5～1h升温至150～180℃；到达目标温度后保温反应2～5h，用HPLC监测反应，当反应液中3,4’-二氯苯丙酮残留≤0.1％时，停止反应；(3)将反应液降温至70～80℃，转入0～5℃水中，搅拌0.5～1h；(4)抽滤，滤饼用水淋洗至滤液pH＝6～7，抽滤至无水珠下落，得到粗品；(5)将步骤(4)所得粗品置于反应瓶中，加入有机溶剂及活性炭，搅拌加热至回流脱色0.5～1h；(6)脱色完毕，热过滤，滤液加热至复溶后缓慢降温至0～5℃，搅拌1～2h，抽滤至无液滴下落得湿品，烘干得5-氯-1-茚酮。2.如权利要求1所述的一种提高5-氯-1-茚酮收率的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)中非质子酸催化剂为AlCl3、ZnCl2、InCl3、TiCl4、BF3、Fe(CF3SO3)3、Fe(CF3SO3)2、γ-氧化铝中的一种。3.如权利要求1所述的一种提高5-氯-1-茚酮收率的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)中非质子酸用量为以3,4’-二氯苯丙酮计摩尔比2.5～7:1。4.如权利要求1所述的一种提高5-氯-1-茚酮收率的合成方法，其特征在于，所述步骤(2)中相转移催化剂为四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十八冠六、十五冠五、聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙二醇800中的一种。5.如权利要求4所述的一种提高5-氯-1-茚酮收率的合成方法，其特征在于，所述步骤(2)中相转移催化剂为四丁基溴化铵、四丁基氯化铵或苄基三乙基氯化铵中的一种。6.如权利要求1所述的一种提高5-氯-1-茚酮收率的合成方法，其特征在于，所述步骤(2)中相转移催化剂的用量为以3,4’-二氯苯丙酮重量计0.5～10％。7.如权利要求1所述的一种提高5-氯-1-茚酮收率的合成方法，其特征在于，所述步骤(3)中水的用量为以3,4’-二氯苯丙酮计30g/g。8.如权利要求1所述的一种提高5-氯-1-茚酮收率的合成方法，其特征在于，所述步骤(5)中有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、石油醚、四氯化碳、乙酸甲酯、乙酸乙酯。9.如权利要求1所述的一种提高5-氯-1-茚酮收率的合成方法，其特征在于，所述步骤(5)中有机溶剂用量为以步骤(4)所得粗品重量计2～5g/g。10.如权利要求1所述的一种提高5-氯-1-茚酮收率的合成方法，其特征在于，所述步骤(5)中活性炭的用量为以步骤(4)所得粗品重量计5～10％。2CN111454137A说明书1/9页一种提高5-氯-1-茚酮收率的合成方法技术领域[0001]本发明属于有机合成的技术领域，具体涉及一种提高5-氯-1-茚酮收率的合成方法。背景技术[0002]5-氯-1-茚酮是一种重要的有机化工中间体，广泛应用与农药、医药等化工品的合成中。以5-氯-1-茚酮为原料生产的茚虫威(Ind