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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112939756A(43)申请公布日2021.06.11(21)申请号202110237155.7(22)申请日2021.03.03(71)申请人上海鼎素精细化工有限公司地址201515上海市金山区金山卫镇秋实路688号1号楼5单元718室F座(72)发明人李军(51)Int.Cl.C07C45/61(2006.01)C07C49/697(2006.01)C07C45/46(2006.01)C07C49/80(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种制备5-氯茚酮的改进工艺方法(57)摘要本发明公开了一种制备5‑氯茚酮的改进工艺方法,属于有机合成技术领域。将氯苯与无水三氯化铝混合,加入3‑氯丙酰氯进行付克酰基化反应得到3,4'‑二氯苯丙酮,随后在无水三氯化铝/氯化钠或三(五氟苯基)硼烷条件下催化关环,反应结束水洗后直接精馏得到5‑氯茚酮。本发明工艺在水洗后直接蒸馏,无后续操作,减少操作步骤,缩短生产工时,节约生产成本,大大提高产品的提取效果,产品的收率提高15%以上,直接蒸馏,低沸物高沸物均可有效去除,产品的含量提高至99.5%以上,同时采用三(五氟苯基)硼烷催化下关环可降低三氯化铝总的用量,降低关环反应温度,减少了焦油的生成,提高了产物的收率。CN112939756ACN112939756A权利要求书1/1页1.一种制备5‑氯茚酮的工艺改进方法,其特征在于,包括如下步骤:将氯苯与无水三氯化铝混合,加入3‑氯丙酰氯进行付克酰基化反应得到3,4'‑二氯苯丙酮;随后加入无水三氯化铝/氯化钠或三(五氟苯基)硼烷催化下关环反应得到5‑氯茚酮,反应结束后,反应过程中生成的焦油无需处理,通过分层、水洗和精馏得到5‑氯茚酮。2.根据权利要求1所述制备5‑氯茚酮的工艺改进方法,其特征在于:焦油无需处理为无需进行分焦油或脱色处理,直接带着焦油进行蒸馏。3.根据权利要求1所述制备5‑氯茚酮的工艺改进方法,其特征在于:付克酰基化反应温度选自70‑80℃。4.根据权利要求1所述制备5‑氯茚酮的工艺改进方法,其特征在于:付克酰基化反应时3‑氯丙酰氯、无水三氯化铝与氯苯摩尔比为1:1.15‑1.20:1‑1.02。5.根据权利要求1所述制备5‑氯茚酮的工艺改进方法,其特征在于:采用无水三氯化铝/氯化钠关环反应时,反应温度为160‑165℃,3‑氯丙酰氯与无水三氯化铝摩尔比为1:1.90‑2.10。6.根据权利要求1所述制备5‑氯茚酮的工艺改进方法,其特征在于:采用三(五氟苯基)硼烷催化关环反应时,反应温度为100‑110℃,三(五氟苯基)硼烷加入量为3‑氯丙酰氯质量10‑15%。7.根据权利要求1所述制备5‑氯茚酮的工艺改进方法,其特征在于:后处理采用减压精馏,真空度2‑3mmHg,精馏温度140‑180℃。2CN112939756A说明书1/6页一种制备5‑氯茚酮的改进工艺方法技术领域[0001]本发明涉及一种制备5‑氯茚酮的改进工艺方法,属于有机合成技术领域。背景技术[0002]5‑氯茚酮,CAS:42348‑86‑7,英文名:5‑Chloro‑1‑indanone。5‑氯茚酮是重要的生物医药中间体、农药中间体及制备金属茂配合物的重要中间体。其中5‑氯茚酮作为母核是茚虫威的重要重间体。[0003]茚虫威是美国杜邦公司于1992年开发,并于2001年登记上市的氨基甲酸酯类杀虫剂,其通用名为Indoxacarb,商品名为Vatar(安打)。其化学结构式如下:[0004][0005]与传统的氨基甲酸酯杀虫剂不同,茚虫威为钠离子通道抑制剂,主要通过阻断害虫神经细胞中的钠离子通道,使其神经细胞丧失功能,导致靶标害虫麻痹、协调差,最终死亡。茚虫威对人畜十分安全,目前未发现致癌、致畸、致突变性。茚虫威是近年崛起的结构新颖,作用机理独特的氨基甲酸酯类杀虫剂,由于其活性高,用量低,对环境和作物十分安全,作为可替代高毒、高残留及高抗药杀虫剂的理想药剂,并已成为目前研究的热点和受到广泛关注的产品。[0006]现有合成5‑氯茚酮的公开专利和文献中主要分两种:[0007]一、采用间氯苯丙酸与氯化亚砜反应形成酰氯,接着付克关环反应得到5‑氯茚酮,但在该反应关环中有2,3‑二氢‑7‑氯吲哚酮少量生成,造成产品不易纯化,对下游产物合成带来了不便(J.Chem.Res.,1996,1,301‑315)。其反应方程式如下:[0008][0009]二、由氯苯和3‑氯丙酰氯为原料,通过路易斯酸催化(硫酸、无水三氯化铝、三氟甲磺酸等)合成5‑氯茚酮。其中浓硫酸或三氟甲磺酸危险性更高,对生产设备要求也更高。[0010]专利CN109293488A对前述工艺进行了改进,采用氯化钾‑氯化钠‑三氯化铝