一种反式-4-(4-烯基环己基)-1,1′-联苯类化合物的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111517905A(43)申请公布日2020.08.11(21)申请号202010456052.5(22)申请日2020.05.26(71)申请人西安瑞联新材料股份有限公司地址710077陕西省西安市高新区锦业二路副71号(72)发明人刘海涛郭强葛炳辉邹立伟张博马莹王小伟刘骞峰(74)专利代理机构西安铭泽知识产权代理事务所(普通合伙)61223代理人徐云侠(51)Int.Cl.C07C1/207(2006.01)C07C13/28(2006.01)权利要求书2页说明书7页附图2页(54)发明名称一种反式-4-(4-烯基环己基)-1,1′-联苯类化合物的合成方法(57)摘要本发明公开了一种反式-4-(4-烯基环己基)-1,1'-联苯类化合物的合成方法，属于有机合成技术领域，包括以下步骤：以反式4-氯苯基环己烷甲酸作为原料，在还原剂下反应制得4-氯苯基环己烷甲醇；4-氯苯基环己烷甲醇与4-烷基苯硼酸在钯催化下，反应得到4-烷基联苯基环己烷甲醇；4-烷基联苯基环己烷甲醇在次氯酸钠、2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物的氧化下，反应得到烷基联苯基环己烷甲醛；4-烷基联苯基环己烷甲醛与溴甲烷三苯基膦盐或溴乙烷三苯基膦盐制备成的Wittig试剂反应，在四氢呋喃溶液中，反应制得产物。本发明方法使用的原料便宜易得，步骤短，收率高，路线环保，有利于实现规模化的大生产。CN111517905ACN111517905A权利要求书1/2页1.一种反式-4-(4-烯基环己基)-1,1'-联苯类化合物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：S1、以反式4-氯苯基环己烷甲酸作为原料，以四氢铝锂或者硼氢化钠作为还原剂，以四氢呋喃或乙醇为溶剂，在55～75℃的温度下反应4～6h，得到产物4-氯苯基环己烷甲醇；S2、4-氯苯基环己烷甲醇与4-烷基苯硼酸在醋酸钯和碳酸钾作用下，在DMF中、130～140℃下反应4～6h，得到4-烷基联苯基环己烷甲醇；S3、4-烷基联苯基环己烷甲醇在次氯酸钠、2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物的氧化下，在二氯甲烷溶液中，0～10℃下反应2～4h，得到烷基联苯基环己烷甲醛；S4、4-烷基联苯基环己烷甲醛、叔丁醇钾与溴甲烷三苯基膦盐或溴乙烷三苯基膦盐制备成的Wittig试剂反应，在四氢呋喃溶液中，0～10℃下反应1～2h，得到式(1)化合物；其合成路线如下所示：其中，R1为碳原子数1-5的烷基、R2为H或甲基。2.根据权利要求1所述的反式-4-(4-烯基环己基)-1,1'-联苯类化合物的合成方法，其特征在于，S1中，四氢铝锂与反式4-氯苯基环己烷甲酸摩尔比为1～1.2:1。3.根据权利要求1所述的反式-4-(4-烯基环己基)-1,1'-联苯类化合物的合成方法，其特征在于，S1中，硼氢化钠与反式4-氯苯基环己烷甲酸摩尔比为2:1。4.根据权利要求2或3所述的反式-4-(4-烯基环己基)-1,1'-联苯类化合物的合成方法，其特征在于，溶剂与反式4-氯苯基环己烷甲酸的质量比4～6:1。5.根据权利要求1所述的反式-4-(4-烯基环己基)-1,1'-联苯类化合物的合成方法，其特征在于，S2中，4-烷基苯硼酸与4-氯苯基环己烷甲醇的摩尔比为1～1.1:1。6.根据权利要求5所述的反式-4-(4-烯基环己基)-1,1'-联苯类化合物的合成方法，其特征在于，醋酸钯与4-氯苯基环己烷甲醇的摩尔比为0.003～0.005:1；碳酸钾与4-氯苯基环己烷甲醇的摩尔比1～1.5:1；DMF与4-氯苯基环己烷甲醇的质量比5～6:1。7.根据权利要求1所述的反式-4-(4-烯基环己基)-1,1'-联苯类化合物的合成方法，其特征在于，S3中，次氯酸钠与4-烷基联苯基环己烷甲醇的摩尔比为1:1；2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物与4-烷基联苯基环己烷甲醇的摩尔比为0.01～0.02:1。2CN111517905A权利要求书2/2页8.根据权利要求7所述的反式-4-(4-烯基环己基)-1,1'-联苯类化合物的合成方法，其特征在于，二氯甲烷与4-烷基联苯基环己烷甲醇的质量比10～15:1。9.根据权利要求1所述的反式-4-(4-烯基环己基)-1,1'-联苯类化合物的合成方法，其特征在于，S4中，溴甲烷三苯基膦盐或溴乙烷三苯基膦盐与4-烷基联苯基环己烷甲醛的摩尔比为1.2～1.5:1；叔丁醇钾与4-烷基联苯基环己烷甲醛的摩尔比为1.2～1.5:1。10.根据权利要求9所述的反式-4-(4-烯基环己基)-1,1'-联苯类化合物的合成方法，其特征在于，四氢呋喃与4-烷基联苯基环己烷甲醛的质量比为5～10:1。3CN111517905A说明书1/7页一种反式-4-(4-烯基环己基)-1,1′-联苯类化合物