一种烯基砜类化合物的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111100045A(43)申请公布日2020.05.05(21)申请号201811264522.7(22)申请日2018.10.26(71)申请人中国科学技术大学地址230026安徽省合肥市包河区金寨路96号(72)发明人汪志勇孙琦(74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司11227代理人赵青朵(51)Int.Cl.C07C315/00(2006.01)C07C317/44(2006.01)C07J31/00(2006.01)权利要求书2页说明书13页附图10页(54)发明名称一种烯基砜类化合物的合成方法(57)摘要本发明提供了一种烯基砜类化合物的合成方法，本发明提供的合成方法通过将具有式(I)结构的端炔、具有式(II)结构的磺酰肼和具有式(III)结构的重氮酯在催化剂作用下反应，得到具有式(IV)结构的烯基砜类化合物，通过一步反应实现了端炔的双官能团化，且反应条件温和，得到的产品反应收率高，进而使得该合成方法具有很好的应用前景。CN111100045ACN111100045A权利要求书1/2页1.一种烯基砜类化合物的合成方法，包括：将具有式(I)结构的化合物、具有式(II)结构的化合物和具有式(III)结构的化合物在催化剂作用下反应，得到具有式(IV)结构的烯基砜类化合物，其中，R1选自C6～C15的芳基或取代的C6～C15的芳基，且取代的C6～C15的芳基中的取代基为C1～C8的烷基或C6～C15的芳基；R2选自C1-C8的烷基，取代的C1-C8的烷基，C4～C15的芳基或取代的C4～C15的芳基；R3选自氢、C1-C8的烷基，取代的C1-C8的烷基、C4～C15的芳基或取代的C4～C15的芳基；R4选自C1-C28的烷基，取代的C1-C28的烷基、C4～C15的芳基或取代的C4～C15的芳基。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述催化剂为氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜、氰化亚铜、六氟磷酸四乙腈铜、四氟硼酸四乙腈铜和硫氰酸亚铜中的一种或几种。3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述反应的溶剂为甲苯、二甲苯、氯仿、1，4-二氧六环、二甲亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇、水、四氢呋喃、1，2-二氯乙烷和二氯甲烷中的一种或几种。4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述具有式(I)结构的化合物与所述具有式(II)结构的化合物的摩尔比为1∶(1～5)。5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述具有式(I)结构的化合物与所述具有式(III)结构的化合物的摩尔比为1∶(1～5)。6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述R1为苯基、萘基、蒽基、菲基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-丙基苯基、4-丁基苯基、4-戊基苯基、4-己基苯基、2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-丙基苯基、2-丁基苯基、2-戊基苯基、2-己基苯基、3-甲基苯基、3-乙基苯基、3-丙基苯基、3-丁基苯基、3-己基苯基或3-戊基苯基。7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述R2为C6～C10的芳基或取代的C6～C10的芳基，其中，取代的C6～C10的芳基中的取代基为C1～C8的烷基、C1～C8的烷氧基、卤素、硝基或C5～C15的芳基。8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述R3为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基或异戊基。9.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述R4为C3～C25的支链烷基、C1～C25的直链烷基、C3～C25的环烷基、取代的C3～C25的支链烷基、取代的C1～C25的直链烷基、取代的C3～C25的环烷基、C6～C10的芳基或取代的C6～C10的芳基。10.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述式(IV)结构的化合物具体为式(IV-1)、式(IV-2)、式(IV-3)、式(IV-4)、式(IV-5)、式(IV-6)、式(IV-7)或式(IV-8)，2CN111100045A权利要求书2/2页3CN111100045A说明书1/13页一种烯基砜类化合物的合成方法技术领域[0001]本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种烯基砜类化合物的合成方法。背景技术[0002]端炔的双官能化是物质创造的关键方法和手段，是化学研究最为活跃的领域之一[1]，它与人类健康的医药、农药、香料、食品添加剂以及多种功能材料等领域密切相关，具有重要的理论意义和应用前景。不过，该类方法绝大多数得到的产物都是端炔1，2位的取代产物[2]，而在端炔的1，1位双官能化反应较为少见，亟待更全面的研究。[0003]近年来，国内外发展了一些多组分的单步反应，因其高效性、多样性