一种2,3-二氯吡啶的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111620812A(43)申请公布日2020.09.04(21)申请号202010459604.8(22)申请日2020.05.27(71)申请人石家庄万业化工科技有限公司地址052360河北省石家庄市辛集市清洁化工园区(72)发明人李宝才潘光荣(74)专利代理机构北京德崇智捷知识产权代理有限公司11467代理人金星(51)Int.Cl.C07D213/61(2006.01)权利要求书2页说明书4页(54)发明名称一种2,3-二氯吡啶的合成方法(57)摘要本发明提供了一种2,3-二氯吡啶的合成方法，包括如下步骤：环戊酮与盐酸羟胺反应，以氢氧化钠为缚酸剂，得到化合物A；化合物A在二氯亚砜作用下，发生贝克曼重排反应，得到化合物B；化合物B在醋酸钴催化下，与硼氢化钠反应得到化合物C；化合物C在氯化铵催化下，得到化合物D；化合物D在偶氮二异丁腈作用下，与氯气反应得到化合物E；化合物E和叔丁基次溴酸酯反应，得到2,3-二氯吡啶。本发明操作步骤简单，所用反应原料廉价易得、总摩尔收率为68.88％，生产出来的2,3-二氯吡啶纯度为98.0％以上，产品的质量较好，适合于工业化生产。CN111620812ACN111620812A权利要求书1/2页1.一种2,3-二氯吡啶的合成方法其特征在于，依次包括如下步骤：步骤(a)：环戊酮与盐酸羟胺反应，以氢氧化钠为缚酸剂，得到化合物A；化合物A在二氯亚砜作用下，发生贝克曼重排反应，得到化合物B，反应式如下：步骤(b)：化合物B在醋酸钴催化下，与硼氢化钠反应得到化合物C；化合物C在氯化铵催化下，得到化合物D，反应式如下：步骤(c)：化合物D在偶氮二异丁腈作用下，与氯气反应得到化合物E；化合物E和叔丁基次溴酸酯反应，得到2,3-二氯吡啶，反应式如下：2.根据权利要求1所述的一种2,3-二氯吡啶的合成方法，其特征在于，步骤(a)化合物A的合成中，反应溶剂为水，重量为环戊酮的4～8倍，环戊酮与盐酸羟胺和氢氧化钠的摩尔比为1∶1.0～2.0∶1.0～2.0，反应温度为20～30℃，滴加环戊酮的时间为0.5～1.5h，滴毕保温时间为2～3h。3.根据权利要求1所述的一种2,3-二氯吡啶的合成方法，其特征在于，步骤(a)化合物B的合成中，二氯亚砜的量为环戊酮重量的8％～12％，反应温度为30～35℃，滴加二氯亚砜的时间为4～6h，滴毕保温时间为0.5～1.5h。4.根据权利要求1所述的一种2,3-二氯吡啶的合成方法，其特征在于，步骤(b)化合物C的合成中，反应溶剂为甲醇，重量为化合物B的4～8倍，化合物B与硼氢化钠的摩尔比为1∶1.0～1.5，醋酸钴的重量为化合物B重量的1％～3％，滴加硼氢化钠的时间为2～3h，滴毕保温时间为10～15h，反应温度为15～25℃。5.根据权利要求1所述的一种2,3-二氯吡啶的合成方法，其特征在于，步骤(b)化合物D的合成中，催化剂为氯化铵，重量为化合物B的5％，反应温度为15～25℃，反应时间为4～6h。6.根据权利要求1所述的一种2,3-二氯吡啶的合成方法，其特征在于，步骤(c)化合物E的合成中，反应溶剂为乙酸乙酯，重量为化合物D的8～12倍，偶氮二异丁腈的重量为化合物D重量的1％～3％，反应温度为30～35℃。2CN111620812A权利要求书2/2页7.根据权利要求1所述的一种2,3-二氯吡啶的合成方法，其特征在于，步骤(c)2,3-二氯吡啶的合成中，叔丁基次溴酸酯与化合物D的摩尔比为3∶1，溶剂为四氯化碳，重量为化合物D的18～22倍，反应温度为60～65℃，滴加叔丁基次溴酸酯的时间为3～4h，滴毕保温时间为4～6h。3CN111620812A说明书1/4页一种2,3-二氯吡啶的合成方法技术领域[0001]本发明属于农药中间体合成技术领域，具体是一种2,3-二氯吡啶的合成方法。背景技术[0002]2,3-二氯吡啶是一种重要的精细化工中间体，可以作为合成新型杀虫剂——氟虫苯甲酰胺的关键中间体。[0003]中国专利(CN103570609A)公开了一种制备2,3-二氯吡啶的方法，该方法以烟酰胺为原料与次氯酸钠反应制备3-氨基吡啶，再以盐酸与双氧水反应获得2-氯-3-氨基吡啶，最后通过桑德迈尔反应得到目标产物。该方法副反应较多，收率较低。[0004]中国专利(CN102086174A)公开了一种2,3-二氯吡啶的生产方法，该方法以2-氯烟酰胺作为原料，避开了由2位氯化带来的副反应多的问题，但是2-氯烟酰胺获得不易，因此该方法的工业化前景不高。[0005]以2-氯-3-硝基吡啶为起始原料合成2,3-二氯吡啶也有文献报道。该合成法主要以苯基氯化膦为氯化试剂，由2-氯-3-硝基吡啶合成2,3-二氯吡啶。[0