用于制备吡唑醚菌酯的改进方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111655668A(43)申请公布日2020.09.11(21)申请号201980008876.1苏哈什·拉贾拉姆·卡达姆奈尔什N贾尼(22)申请日2019.01.16··拉温德拉·Y·欣德(30)优先权数据(74)专利代理机构隆天知识产权代理有限公司2018210019412018.01.17IN72003(85)PCT国际申请进入国家阶段日代理人吕锋锋吴小瑛2020.07.17(51)Int.Cl.(86)PCT国际申请的申请数据C07D231/22(2006.01)PCT/IB2019/0503322019.01.16(87)PCT国际申请的公布数据WO2019/142107EN2019.07.25(71)申请人GSP作物科学有限公司地址印度古吉拉特邦阿默达巴德(72)发明人阿吉特·辛格·古杰拉尔海纳尔·V·沙阿巴外史·V·沙阿权利要求书2页说明书10页(54)发明名称用于制备吡唑醚菌酯的改进方法(57)摘要本发明涉及一种新颖和改进的用于从[2-({[1-(4-氯苯基)-1-H-吡唑-3-基]氧基}甲基)苯基]羟基氨基甲酸甲酯以简单、纯度高和收率高的方式制备可用作防虫剂的游离形式或农业化学上可接受的盐形式的式(I)的[2-({[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基}甲基)苯基]甲氧基氨基甲酸甲酯(吡唑醚菌酯)的方法。CN111655668ACN111655668A权利要求书1/2页1.一种用于制备式(I)的[2-({[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基}甲基)苯基]甲氧基氨基甲酸甲酯(吡唑醚菌酯)的改进方法，所述方法包括以下步骤：i)使式(II)的化合物与选自氯甲烷或溴甲烷的甲基化剂，在溶剂或溶剂混合物中，在催化剂和酸结合剂的存在下，并且任选在相转移催化剂的存在下，于30℃-50℃的反应温度和1.0至10.0Kg/cm2的压力下反应，以获得粗制的式(I)化合物，吡唑醚菌酯：ii)在合适的溶剂或溶剂混合物中纯化步骤(i)中获得的粗制的式(I)的吡唑醚菌酯。2.根据权利要求1所述的方法，其中步骤(i)中使用的甲基化剂是氯甲烷气体或溴甲烷气体。3.根据权利要求2所述的方法，其中用于甲基化反应的甲基化剂与[2-({[1-(4-氯苯基)-1-H-吡唑-3-基]氧基}甲基)苯基]羟基氨基甲酸甲酯的摩尔比为1至5.0。4.根据权利要求1所述的方法，其中步骤(i)中使用的催化剂是碘化钾，并且该碘化钾与[2-({[1-(4-氯苯基)-1-H-吡唑-3-基]氧基}甲基)苯基]羟基氨基甲酸甲酯的比为0.2至2.0％w/w。5.根据权利要求1所述的方法，其中步骤(i)中使用的酸结合剂选自由以下组成的组：碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠或氢氧化钾。6.根据权利要求5所述的方法，其中所述酸结合剂与[2-({[1-(4-氯苯基)-1-H-吡唑-3-基]氧基}甲基)苯基]羟基氨基甲酸甲酯的摩尔比为1至3.0。7.根据权利要求1所述的方法，其中步骤(i)中使用的溶剂选自由以下组成的组：极性质子溶剂，例如丙酮、甲乙酮、异丁基酮、戊基酮、甲基异丁基酮；或氯代烷烃，例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、1,1-二氯乙烷、二氯乙烷混合物；或甲基叔丁基醚2CN111655668A权利要求书2/2页(MTBE)；或它们的混合物。8.根据权利要求1所述的方法，其中步骤(i)中使用的相转移催化剂选自四丁基溴化铵；四乙基溴化铵；三甲基丁基溴化铵；十六烷基三甲基溴化铵；聚醚化合物，例如聚乙二醇400、聚乙二醇600或聚乙二醇800；或它们的混合物。9.根据权利要求8所述的方法，其中相转移催化剂与[2-({[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基}甲基)苯基]羟基氨基甲酸甲酯的比为0.2至2.0％w/w。10.根据权利要求1所述的方法，其中步骤(ii)中使用的用于纯化步骤(i)中获得的粗制的吡唑醚菌酯的溶剂选自聚乙二醇(PEG)、异丙醇、己烷，或它们的混合物。3CN111655668A说明书1/10页用于制备吡唑醚菌酯的改进方法技术领域[0001]本发明涉及一种新颖和改进的制备可用作防虫剂的游离形式或农业化学上可接受的盐形式的式(I)的[2-({[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基}甲基)苯基]甲氧基氨基甲酸甲酯的方法。[0002][0003]发明背景[0004]式(I)的化合物吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)是由巴斯夫开发的嗜球果伞素杀真菌剂(strobilurinfungicide)。由于其低毒、低效率、化学稳定、广谱的杀菌和杀虫特性，它可用于多种作物，例如水稻、小麦、花生、果树，并对白粉病、霜霉病鞘枯萎病、灰霉病、叶斑病等多种疾病都有很强的预防作