一种高纯度丙硫菌唑的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111662240A(43)申请公布日2020.09.15(21)申请号202010510889.3(22)申请日2020.06.08(71)申请人山东潍坊润丰化工股份有限公司地址262737山东省潍坊市滨海经济开发区氯碱路03001号(72)发明人迟志龙王建广徐高飞赵凌霄赵广理周长涛(74)专利代理机构济南泉城专利商标事务所37218代理人贾波(51)Int.Cl.C07D249/12(2006.01)权利要求书1页说明书8页(54)发明名称一种高纯度丙硫菌唑的制备方法(57)摘要本发明公开了一种高纯度丙硫菌唑的制备方法，先将2-(1-氯-环丙烷-1-基)-1-(2-氯苯基)-2-羟基-3-(1,2,4-三唑烷-5-硫-1-基)丙烷和氧化剂在溶剂环境中进行氧化反应得到丙硫菌唑粗品，然后将丙硫菌唑粗品进行重结晶得到高纯度的丙硫菌唑。本发明通过反应溶剂和重结晶溶剂的选择，与催化剂相搭配，提高了反应的选择性，所得丙硫菌唑产物纯度优选99%以上，收率优选93%以上。本发明反应时间短，反应温度适中，易于操作，环境友好，提高了产品纯度与收率，适用于工业化生产。CN111662240ACN111662240A权利要求书1/1页1.一种高纯度丙硫菌唑的制备方法，包括式（Ⅱ）所示化合物和氧化剂在溶剂环境中进行反应得到式（Ⅰ）所示的丙硫菌唑粗品的步骤，和将丙硫菌唑粗品进行重结晶得到高纯度的丙硫菌唑的步骤，其特征是：反应所用的反应溶剂为水和有机溶剂的混合物，所述有机溶剂为酮类溶剂、酯类溶剂和醚类溶剂中的至少一种；。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：所述有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、甲基异丁基酮、甲基异丙基酮、甲基正丁基醚、甲基仲丁基醚、甲基叔丁基醚和叔戊基甲基醚中的一种或多种，优选为乙酸乙酯、甲基叔丁基醚、甲基异丁基酮和甲基异丙基酮中的一种或多种。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征是：水和有机溶剂的质量比为1：1-3。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：所述氧化剂为氯化铁、空气、富氧空气和氧气中的一种或多种。5.据权利要求1或2所述的制备方法，其特征是：式（Ⅱ）所示化合物与反应溶剂的质量比为1：1~10，优选为1：2~6。6.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征是：式（Ⅱ）所示化合物与氧化剂的摩尔比为1：0.5~8，优选为1：2~4。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：反应的温度为0-60℃，优选为5-30℃。8.根据权利要求1或7所述的制备方法，其特征是：反应的时间为3-8小时。9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征是：当氧化剂为氯化铁时，反应结束后，水洗除去氧化剂，然后减压脱除反应溶剂，得丙硫菌唑粗品。10.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征是：所述重结晶溶剂为芳香烃类溶剂，更为优选的，所述芳香烃类溶剂为苯、甲苯、二甲苯、乙苯、正丙苯、异丙苯和三甲苯中的一种或多种，更优选为甲苯、二甲苯和乙苯中的一种或多种；优选的，所述重结晶溶剂与式（Ⅱ）所示化合物的质量比为1~6：1，更优选为1~2：1。2CN111662240A说明书1/8页一种高纯度丙硫菌唑的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种丙硫菌唑的制备方法，尤其涉及一种纯度在99%以上的、高纯度丙硫菌唑的制备方法。背景技术[0002]丙硫菌唑，化学名为：(RS)-2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2,4-二氢-1,2,4-三唑-3-硫酮，结构式如下式（Ⅰ）所示：丙硫菌唑是拜耳公司2004年开发上市的新型三唑硫酮类杀菌剂，毒性低，无致畸、致突变性，对胚胎无毒性，对人和环境安全。丙硫菌唑的作用机理是抑制真菌中甾醇的前体——羊毛甾醇或2,4-亚甲基二氢羊毛甾14位上的脱甲基化作用，不仅具有很好的内吸活性，优异的保护、治疗和根除活性，且持效期长，具有广谱的杀菌活性。[0003]丙硫菌唑主要用于防治禾谷类作物，如小麦、大麦、油菜、花生、水稻和豆类等作物的众多病害，几乎对所有麦类病害都有很好的防治效果，如小麦和大麦的白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病等；还能防治油菜和花生的土传病害，如菌核病；以及主要叶面病害，如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病、菌核病和锈病等。[0004]目前，国内外合成丙硫菌唑的经典方法为：2-(1-氯-环丙烷-1-基)-1-(2-氯苯基)-2-羟基-3-(1,2,4-三唑烷-5-硫-1-基)丙烷在氧化剂作用下经氧化得到丙硫菌唑，反应式如下。丙硫菌唑产品在酸性和高温环境下不稳定，温度越高越容易分解，并生成大量焦油。而合成反应也需要在一定的温度下进行，且反应过程中还有一定的副反应发生，因此要得到纯度