一种光气法合成氯甲酸正己酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111662176A(43)申请公布日2020.09.15(21)申请号202010525128.5(22)申请日2020.06.10(71)申请人湖南国发精细化工科技有限公司地址414300湖南省岳阳市云溪区陆城镇陆逊街28号(72)发明人李契张敦河李国栋刘亚龙(74)专利代理机构长沙麓创时代专利代理事务所(普通合伙)43249代理人贾庆(51)Int.Cl.C07C68/02(2006.01)C07C69/96(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种光气法合成氯甲酸正己酯的方法(57)摘要本发明公开了一种光气法合成氯甲酸正己酯的方法，包括如下步骤：步骤一、底投Ag正己酯于反应装置中；步骤二、反应装置中的物料温度降至设定温度后通过流量计通入光气；光气的累计通入量为Bg；控；步骤三、当光气流量累计至Bg时，停止通光，将反应装置中的物料升温至28±2℃，并保温2小时；步骤四、保温完毕，控制温度15℃±2℃通氮气除去过量的光气与氯化氢，得到氯甲酸正己酯产品。本发明通前期降温抑制副反应生成，当正己醇被逐渐消耗浓度降低后再升温的方法，有效的抑制的副反应的生成，且通过后期升温的方式使得正己醇反应的更加完全，大大降低了后期储存过程中发生副反应导致的涨桶现象制备得到的氯甲酸正己酯收率达到了97％以上。CN111662176ACN111662176A权利要求书1/1页1.一种光气法合成氯甲酸正己酯的方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤一、底投Ag正己酯于反应装置中，将反应装置中的物料温度降至设定温度，设定温度为-10℃到-20℃；步骤二、反应装置中的物料温度降至设定温度后通过流量计通入光气；光气的累计通入量为Bg；其中，当光气累计通入量≤ag时，控制反应装置中的物料温度≤-10℃；当ag≤光气累计通入量≤bg时，控制反应装置中的物料温度≤-5℃；当bg≤光气累计通入量≤Bg时，控制反应装置中的物料温度≤2℃；按照质量比，A：B＝300:495，a：b：B＝310:410:495；步骤三、当光气流量累计至Bg时，停止通光，将反应装置中的物料升温至28±2℃，并保温2小时；步骤四、保温完毕，控制温度15℃±2℃通氮气除去过量的光气与氯化氢，得到氯甲酸正己酯产品。2.如权利要求1所述的光气法合成氯甲酸正己酯的方法，其特征在于，还包括步骤五、通氮气除去的过量的光气与氯化氢形成反应尾气，反应尾气用10％液碱吸收。3.如权利要求1所述的光气法合成氯甲酸正己酯的方法，其特征在于，所述步骤二中，反应装置中的物料温度≤-10℃时，光气的通入速度＜40g/h；当-10℃≤反应装置中的物料温度≤-5℃时，光气的通入速度为60g/h；当-5℃≤反应装置中的物料温度≤2℃时，随温度上升，光气的通入速度自40g/h逐渐升为60g/h。2CN111662176A说明书1/3页一种光气法合成氯甲酸正己酯的方法技术领域[0001]本发明属于化学领域，特别涉及了一种光气法合成氯甲酸正己酯的方法。背景技术[0002]氯甲酸正己酯是一种化学产品，其分子式为C7H13ClO2，主要用于用作有机合成试剂，是多种药品的原料。目前国内没有关于氯甲酸正己酯的制备方法，完全依靠进口。而国外通过光气法生产时，通常整个反应温度保持恒定，但是这样制作的产品杂质含量较多，产品收率较低。因为正己醇会与产物氯甲酸正己酯发生副反应生成碳酸二正己酯：[0003]副反应[0004]CH3(CH2)5OH+CH3(CH2)5OCOCL→[0005]CH3(CH2)5OCOO(CH2)5CH3(碳酸二正己酯)+HCL。发明内容[0006]针对上述问题本发明公开了一种光气法合成氯甲酸正己酯的方法，本发明通前期降温抑制副反应生成，当正己醇被逐渐消耗浓度降低后再升温的方法，有效的抑制的副反应的生成，且通过后期升温的方式使得正己醇反应的更加完全，大大降低了后期储存过程中发生副反应导致的涨桶现象制备得到的氯甲酸正己酯收率达到了97％以上。[0007]为实现上述目的，本发明的技术方案如下：[0008]一种光气法合成氯甲酸正己酯的方法，包括如下步骤：[0009]步骤一、底投Ag正己酯于反应装置中，将反应装置中的物料温度降至设定温度，设定温度为-10℃到-20℃；[0010]步骤二、反应装置中的物料温度降至设定温度后通过流量计通入光气；光气的累计通入量为Bg；[0011]其中，当光气累计通入量≤ag时，控制反应装置中的物料温度≤-10℃；当ag≤光气累计通入量≤bg时，控制反应装置中的物料温度≤-5℃；当bg≤光气累计通入量≤Bg时，控制反应装置中的物料温度≤2℃；按照质量比，A：B＝300:495，a：b：B＝310:410:49