一种光气法合成氯甲酸正戊酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111662177A(43)申请公布日2020.09.15(21)申请号202010525218.4(22)申请日2020.06.10(71)申请人湖南国发精细化工科技有限公司地址414300湖南省岳阳市云溪区陆城镇陆逊街28号(72)发明人李契张敦河李国栋刘亚龙(74)专利代理机构长沙麓创时代专利代理事务所(普通合伙)43249代理人贾庆(51)Int.Cl.C07C68/02(2006.01)C07C69/96(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种光气法合成氯甲酸正戊酯的方法(57)摘要本发明公开了一种光气法合成氯甲酸正戊酯的方法，包括如下步骤：步骤一、底投Ag正戊酯于反应装置中，将反应装置中的物料温度降至设定温度，设定温度为-10℃到-20℃；步骤二、反应装置中的物料温度降至设定温度后通过流量计通入光气；光气的累计通入量为Bg；控制质量比：正戊酯与光气比为1︰1.7；步骤三、当光气流量累计至Bg时，停止通光，将反应装置中的物料升温至20℃～25℃，并保温2小时；步骤四、保温完毕，控制温度15℃±2℃通氮气除去过量的光气与氯化氢，得到氯甲酸正戊酯产品。本发明通过特殊的工艺流程，制备得到了氯甲酸正戊酯，且收率达到了97％以上。CN111662177ACN111662177A权利要求书1/1页1.一种光气法合成氯甲酸正戊酯的方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤一、底投Ag正戊酯于反应装置中，将反应装置中的物料温度降至设定温度，设定温度为-10℃到-20℃；步骤二、反应装置中的物料温度降至设定温度后通过流量计通入光气；光气的累计通入量为Bg；其中，当光气累计通入量≤ag时，控制反应装置中的物料温度≤-10℃；当ag≤光气累计通入量≤bg时，控制反应装置中的物料温度≤-5℃；当bg≤光气累计通入量≤Bg时，控制反应装置中的物料温度≤2℃；按照质量比，A：B＝250:480，a：b：B＝300:400:480；步骤三、当光气流量累计至Bg时，停止通光，将反应装置中的物料升温至20℃～25℃，并保温2小时；步骤四、保温完毕，控制温度15℃±2℃通氮气除去过量的光气与氯化氢，得到氯甲酸正戊酯产品。2.如权利要求1所述的光气法合成氯甲酸正戊酯的方法，其特征在于，还包括步骤五、通氮气除去的过量的光气与氯化氢形成的反应尾气，反应尾气用10％液碱吸收。3.如权利要求1所述的光气法合成氯甲酸正戊酯的方法，其特征在于，所述步骤二中，反应装置中的物料温度≤-10℃时，光气的通入速度＜40g/h；当-10℃≤反应装置中的物料温度≤-5℃时，光气的通入速度为60g/h；当-5℃≤反应装置中的物料温度≤2℃时，随温度上升，光气的通入速度自40g/h逐渐升为60g/h。2CN111662177A说明书1/3页一种光气法合成氯甲酸正戊酯的方法技术领域[0001]本发明属于化学领域，特别涉及了一种光气法合成氯甲酸正戊酯的方法。背景技术[0002]氯甲酸戊酯，又名氯甲酸正戊酯，分子式：C6H11ClO2，无色液体，不溶于水，溶于乙醚。是有机合成的重要原料。目前国内没有关于氯甲酸正戊酯的制备方法，完全依靠进口。而国外的工艺通常是保持反应温度的恒定。但是本公司发现，反应前期由于正戊醇浓度过高，正戊醇会与产物氯甲酸正戊酯发生副反应，生成碳酸二正戊酯，副反应的反应式如下：[0003]CH3(CH2)4OH+CH3(CH2)4OCOCL→[0004]CH3(CH2)4OCOO(CH2)4CH3(碳酸二正戊酯)+HCL。从而导致产品中杂质含量较多，产品纯度低以及影响收率。发明内容[0005]针对上述问题本发明公开了一种光气法合成氯甲酸正戊酯的方法，本发明通过前期降低反应温度，抑制副反应，并通过后期正戊醇浓度下降后，升温保证了正戊醇完全反应，防止其储备过程中再发生副反应，从而降低了产品中的杂质，提高了反应产物的浓度，且收率达到了97％以上。[0006]为实现上述目的，本发明的技术方案如下：[0007]一种光气法合成氯甲酸正戊酯的方法，包括如下步骤：[0008]步骤一、底投Ag正戊酯于反应装置中，将反应装置中的物料温度降至设定温度，设定温度为-10℃到-20℃；[0009]步骤二、反应装置中的物料温度降至设定温度后通过流量计通入光气；光气的累计通入量为Bg；[0010]其中，当光气累计通入量≤ag时，控制反应装置中的物料温度≤-10℃；当ag≤光气累计通入量≤bg时，控制反应装置中的物料温度≤-5℃；当bg≤光气累计通入量≤Bg时，控制反应装置中的物料温度≤2℃；按照质量比，A：B＝250:480，a：b：B＝300:400:480；[0011]步骤三、当光气流量累计至Bg时，停