己二酸气相氨化脱水制备己二腈的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111848447A(43)申请公布日2020.10.30(21)申请号201910333684.XB01J29/48(2006.01)(22)申请日2019.04.24B01J23/745(2006.01)(71)申请人山东华鲁恒升化工股份有限公司地址253024山东省德州市天衢西路24号(72)发明人常怀春于富红崔丽凤尹宏峰刘鹏飞柴娟王志会张书芳舒兴田(74)专利代理机构北京汇泽知识产权代理有限公司11228代理人刘淑敏(51)Int.Cl.C07C255/04(2006.01)C07C253/22(2006.01)B01J23/78(2006.01)B01J23/06(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称己二酸气相氨化脱水制备己二腈的方法(57)摘要本发明涉及的己二酸气相氨化脱水制备己二腈的方法，通过己二酸、氨化剂和载气按比列配制，将己二酸与氨化剂加热气化后与预热的载气进行混合；通入填充有催化剂的固定床或流化床发生临氨脱水催化反应，反应得到的产品在冷凝器中液化得己二腈产品；通过本技术方案，将己二酸、氨化剂和载气按比例混合，己二酸与氨化剂加热气化后与预热的载气进行混合，经固定床或流化床发生临氨脱水催化反应得己二腈产品，采用本技术方案，按己二酸计己二腈的摩尔收率是己二酸的65%-98%，提高了反应效率，降低了生产能耗，减少副反应，有效的提高产品质量，实现了较高的转换效果。CN111848447ACN111848447A权利要求书1/1页1.一种己二酸气相氨化脱水制备己二腈的方法，其特征在于，按以下步骤进行：A.将己二酸：氨化剂：载气的摩尔比按1：0.1~10：0~200进行配制；B.将步骤A中己二酸与氨化剂加热气化后与预热的载气进行混合；C.将步骤B中所得通入填充有催化剂的固定床或流化床发生临氨脱水催化反应，反应温度为250~450℃，反应得到的产品在冷凝器中液化得己二腈产品。2.根据权利要求1所述的己二酸气相氨化脱水制备己二腈的方法，其特征在于，上述步骤B中所述氨化剂为氨气、氨水、尿素、碳酸氢铵、碳酸铵或氯化铵中任意一种或任意一种以上的组合。3.根据权利要求1所述的己二酸气相氨化脱水制备己二腈的方法，其特征在于，上述步骤C中所述临氨脫水反应过程中，实施二次或多次补充氨。4.根据权利要求1所述的己二酸气相氨化脱水制备己二腈的方法，其特征在于，上述步骤A中所述载气为氨气、氢气、氦气、氮气、氩气、水蒸气或其组合气体。5.根据权利要求1所述的己二酸气相氨化脱水制备己二腈的方法，其特征在于，上述步骤B中所述加热方式为蒸汽、导热油、道生油、熔盐或电加热。6.根据权利要求1所述的己二酸气相氨化脱水制备己二腈的方法，其特征在于，上述步骤C中所述的催化剂，包括主催化剂和助催化剂，必要时通过添加助催化剂改性，助剂质量含量0～30%。7.根据权利要求6所述的己二酸气相氨化脱水制备己二腈的方法，其特征在于，所述主催化剂为经过扩孔处理富含2-20纳米介孔、具有一定酸性的高岭土、硅藻土、氧化铝、氧化钛、氧化锆、磷酸-硅藻土、磷酸-二氧化硅、沸石分子筛中任意一种或任意一种以上的组合。8.根据权利要求6所述的己二酸气相氨化脱水制备己二腈的方法，其特征在于，所述的助催化剂为Ti、La、Ce、Zn、Mn、Cu、Fe、Co、Ni、K、Na、Cs、Ca、Mg、Mo、W、Sn、Ge、Bi、P中任意一种元素或其中两种或多种元素的组合。2CN111848447A说明书1/3页己二酸气相氨化脱水制备己二腈的方法技术领域[0001]本发明涉及一种化工领域技术，特别是涉及一种己二酸气相氨化脱水制备己二腈的方法。背景技术[0002]己二腈主要是用作尼龙66生产的中间体，也在精细化工领域中用作增塑剂、抗氧剂、稳定剂、灭菌剂、萃取剂、漂白剂、硫化剂等。[0003]传统的己二腈的工艺路线主要有丙烯腈电解二聚法、丁二烯法和己二酸催化氨化法，其中丙烯腈电解二聚法由于电解并采用了毒性和腐蚀性均较强的丙烯腈，污染严重，能耗高，生产成本高；丁二烯直接氰化法具有过程简单，路线短，节能、环保以及低成本优势，是目前世界上最理想的工艺，占据全球生产能力的一半以上，但该法技术垄断在少数发达国家处于高度垄断状态，同时氢氰酸毒性大，不符合绿色化工生产路线；己二酸催化氨化法曾在20世纪70、80年代盛行，后来由于己二酸的价格上涨而停止该合成方法，随着近几年己二酸价格的回落，该法已显示出明显的竞争优势，且避免剧毒性原料的使用，经济效益和环境效益明显。[0004]己二酸催化氨化法主要为液相法，该法是将200～300℃的熔融己二酸，在催化剂如磷酸存在下进行胺化、脱水、脱重组分、化学处理和真空蒸馏等步骤，得纯己二腈。[