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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111871429A(43)申请公布日2020.11.03(21)申请号202010887833.X(22)申请日2020.08.28(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区天山路17号(72)发明人沈稳黄文学谢硕张永振黎源(51)Int.Cl.B01J25/02(2006.01)B01J35/02(2006.01)B01J35/10(2006.01)C07C45/62(2006.01)C07C49/21(2006.01)权利要求书2页说明书9页(54)发明名称一种雷尼催化剂及其制备方法,一种α,γ-二烯酮制备γ-烯酮的方法(57)摘要本发明提供一种雷尼催化剂及其制备方法,一种α,γ‑二烯酮制备γ‑烯酮的方法。所述催化剂为锌盐修饰的Ni‑Al‑Cd雷尼催化剂,所述锌盐选自氯化锌、硫酸锌、硝酸锌和醋酸锌中的一种或多种,优选醋酸锌。用于选择性的氢化α,γ‑二烯酮制备γ‑烯酮,该催化剂具有催化活性高、选择性高、强度高和制备简单等优点。本发明还提供一种α,γ‑二烯酮制备γ‑烯酮的方法。连续流动固定床反应工艺进行催化加氢还原α,γ‑二烯酮制备的方法γ‑烯酮。解决了现有的间歇工艺存在的催化剂成本高昂、催化剂重复使用困难或效果差、操作工艺复杂等缺点,能够以成本低廉的催化剂实现连续加氢还原α,γ‑二烯酮制备γ‑烯酮,并且反应操作简单、目标产物的选择性和收率高,易于工业化生产。CN111871429ACN111871429A权利要求书1/2页1.一种锌盐修饰的Ni-Al-Cd雷尼催化剂,包括以下组成:基于催化剂重量,镍的重量百分含量为90.0~95.0%,优选92.5~93.5%;铝的重量百分含量为3.5~9.5%,优选5.5~6.5%;镉的重量百分含量为0.3~1.0%,优选0.5%~0.75%;锌盐的重量百分为0.1~0.5%,优选0.3~0.4%。2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述锌盐选自氯化锌、硫酸锌、硝酸锌和醋酸锌中的一种或多种,优选醋酸锌。3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于,所述的催化剂中,镉与锌盐的质量比为0.6~3:1,优选1.25~2.5:1。4.一种制备权利要求1-3任一项所述催化剂的方法,包括以下步骤,(1)将金属镍和金属铝加热熔融得到合金,将熔融的合金经过高速旋转的水冷铜辊制备合金带,将合金带研磨筛分,得到平均粒径为10~50μm的Ni-Al合金粉末;(2)将Ni-Al合金粉末和金属镉粉混合,然后加入润湿剂和成型剂,均化并成型得到Ni-Al-Cd混合物,烘干,焙烧得到Ni-Al-Cd成型物;(3)使用NaOH水溶液处理Ni-Al-Cd成型物,然后水洗;(4)使用锌盐的乙醇溶液浸渍步骤(3)所得产物,然后用乙醇洗涤,得到锌盐修饰的Ni-Al-Cd雷尼催化剂。5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述步骤(1)中,金属镍和金属铝的质量比为1~1.5:1,和/或,所述步骤(1)中,熔融温度为1600~1700K。6.根据权利要求4或5所述的方法,其特征在于,所述步骤(2)中,金属镉粉与Ni-Al合金粉末的质量比为0.1~0.5:100,优选0.25~0.35:100。7.根据权利要求书4-6任一项所述的方法,其特征在于,所述步骤(4)中,锌盐的乙醇溶液的浓度为0.05~0.1wt%,和/或,所述步骤(4)中,浸渍处理的温度为60~80℃,浸渍处理的时间为3~6h。8.一种α,γ-二烯酮制备γ-烯酮的方法,在权利要求1-3任一项所述的催化剂或权利要求4-7任一项所述的方法制备的催化剂的作用和氢气氛围下,将α,γ-二烯酮加氢还原为γ-烯酮。9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述α,γ--二烯酮的结构如式I所示,γ-烯酮的结构如式II所示:其中,R1、R2、R3、R4、R5、R6相互独立的表示H、取代或未取代的C1-C10的饱和或不饱和烷基(例如甲基、氯甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正辛基)、C6-C12芳基(例如苯基、取代苯基);以及R2和R3之间或R4和R5之间形成饱和或不饱和的环;优选的,所述α,γ-二烯酮为6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮、β-紫罗兰酮、假紫罗兰酮。2CN111871429A权利要求书2/2页10.根据权利要求9或10所述的方法,其特征在于,所述加氢还原的温度为30~80℃,优选40~60℃;和/或,加氢还原的压力为0.5~3.0MPaG,优选1.0~2.0MPaG。3CN111871429A说明书1/9页一种雷尼催化剂及其制备方法,一种α,γ-二烯酮制备γ-烯酮的方法技术领域[0001]本发明属于有机合成领域,具体涉及一种雷尼