一种葡萄糖酸钙的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111875490A(43)申请公布日2020.11.03(21)申请号202010793387.6(22)申请日2020.08.10(71)申请人连云港瑞邦药业有限公司地址222100江苏省连云港市赣榆经济开发区内(72)发明人刘谦陆晓璋张毅(74)专利代理机构北京科家知识产权代理事务所(普通合伙)11427代理人宫建华(51)Int.Cl.C07C51/41(2006.01)C07C51/43(2006.01)C07C59/105(2006.01)C01F11/18(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种葡萄糖酸钙的制备方法(57)摘要本发明公开了一种葡萄糖酸钙的制备方法，选择废弃的鸡蛋壳和螃蟹壳为原料，经水洗、碱洗、粉碎、酸浸、脱色、碱沉淀得到碳酸钙粉末，然后加入蒸馏水配制成分散均匀的悬浊液，在60～70℃水浴加热条件下，边搅拌边加入葡萄糖酸‑δ‑内酯溶液，脱色后过滤，对滤液分别用异丙醇和无水乙醇重结晶，干燥，得白色葡萄糖酸钙。本发明使用鸡蛋壳、螃蟹壳等厨余垃圾为原料，通过粉碎、筛分、酸浸、碱沉淀等预处理，制得了超细碳酸钙粉末，然后再与葡萄糖酸‑δ‑内酯反应，得到高收率、高纯度的葡萄糖酸钙，生产成本低，符合工业化大生产的要求。CN111875490ACN111875490A权利要求书1/1页1.一种葡萄糖酸钙的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)选择废弃的鸡蛋壳和螃蟹壳为原料，洗净，加入质量分数2％～10％的氢氧化钠溶液中，在95～100℃的温度下浸泡15～20min，取出后水洗，去除壳膜和角质层。(2)将预处理后的废弃壳烘干，之后利用粉碎机进行粉碎，粉碎的粉末进行过筛处理，得到混合壳粉；(3)将2～5mol/L盐酸溶液投入耐酸缸中，边搅拌边加入混合壳粉，使之发生反应，反应完毕后加入活性炭脱色，过滤，得到含钙离子溶液；(4)将含钙离子溶液的pH调节为7～8，再加入1～2mol/L碳酸氢盐溶液进行沉淀处理；待沉淀完全后抽滤，洗涤滤饼到基本无氯离子为止，干燥，得到碳酸钙粉末；(5)用蒸馏水配制2.0～2.6mol/L的葡萄糖酸-δ-内酯溶液，水浴加热至60～70℃使之完全溶解；(6)将碳酸钙粉末置于反应瓶中，加入蒸馏水配制成分散均匀的悬浊液，在60～70℃水浴加热条件下，边搅拌边加入葡萄糖酸-δ-内酯溶液，保温搅拌2～5小时；(7)反应结束后抽滤，弃去滤渣，滤液中加入活性炭脱色，再次过滤；(8)向滤液中加入异丙醇，异丙醇∶滤液的体积比0.5～1.5∶1，静置5～8小时结晶，离心，得到葡萄糖酸钙粗晶体，将所述粗晶体加入无水乙醇中，无水乙醇∶粗晶体的质量比＝0.5～1.5∶1，静置3～5小时结晶，离心，用无水乙醇洗涤葡萄糖酸钙晶体，真空干燥，即得白色葡萄糖酸钙。2.根据权利要求1所述的一种葡萄糖酸钙的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述鸡蛋壳、螃蟹壳的质量比为4～6∶5～10。3.根据权利要求1所述的一种葡萄糖酸钙的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述过筛的筛子目数为300～350目。4.根据权利要求1所述的一种葡萄糖酸钙的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述碳酸氢盐选自碳酸氢铵或碳酸氢钠。5.根据权利要求1所述的一种葡萄糖酸钙的制备方法，其特征在于，步骤(6)中，所述碳酸钙粉末与蒸馏水的固液比为1∶8～12，葡萄糖酸-δ-内酯与碳酸钙的摩尔比为2.05～2.1∶1。6.根据权利要求1所述的一种葡萄糖酸钙的制备方法，其特征在于，步骤(8)中，所述真空干燥的温度为45～60℃；干燥后葡萄糖酸钙水分≤0.5％。2CN111875490A说明书1/6页一种葡萄糖酸钙的制备方法技术领域[0001]本发明涉及葡萄糖酸钙的制备领域，具体涉及一种葡萄糖酸钙的制备方法。背景技术[0002]葡萄糖酸钙(Calciumgluconate)是葡萄糖酸的钙盐，分子式为Ca(C6H11O7)2·H2O，为白色结晶性或颗粒性粉末，熔点201℃，无臭无味，溶于冷水，易溶于热水。它是一种重要的有机钙，主要用作食品的钙强化剂与营养剂、缓冲剂、固化剂、鳌合剂，应用前景十分广阔。[0003]目前葡萄糖酸钙的生产方法主要有电解氧化法、化学氧化法、金属催化合成法、发酵法和酶催化法等。目前国内大多数厂家采用发酵法，但是仍存在黑霉菌的培养、分离及副产物不易控制等问题；电解氧化法设备投资大、成本高、能耗大、周期长等缺点；金属催化合成是目前比较新颖的化学合成方法，但是催化氧化法需要昂贵的贵金属试剂，成本不易控制。[0004]中国专利申请CN101434532A公开了一种利用牡蛎壳制备高纯度葡萄糖酸钙的方法。牡蛎是我国重要的海产经济贝类，牡蛎壳中含有90％以上的天